Способ получения бензальдегида

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК 165748 9 7 С 47/54, 45/37 5 Т ЕЛ по погло 1 е. Через еакционводой и Экстракт содержит и следы ый эфир аналогич- иедибенентрацию ание кистабл ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯПРИ ГКНТ СССР АВТОРСКОМУ СВ(71) Рижский политехнический институт им. А.Я.Пельше(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЕНЗАЛЬДЕГИДА (57) Изобретение относится к кислородсодержащим соединениям, в частности к получению бенэальдегида, используемого в качестве сырья в синтезе душистых веществ Изобретение относится к ароматическим альдегидам, в частности к усовершенствованному способу получения бензальдегида, используемого в качестве сырья в синтезе душистых веществ и лекарственныхпрепаратов.Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса.П р и м е р 1. Окисление дибензилового эфира проводят в стеклянном реакторе типа "утка", соединенном с газовой бюреткой, Реактор объемом 75 мл снабжен перегородкой, исключающей смешение реагентов до начала встряхивания. По одну сторону перегородки в реактор вносят 10,0 мл 10,4 М раствора Н 2304 0,792 г (4,0 10моль) дибенэилового эфира, по другую сторону - 0,20 мл 2,0 М раствора Иай 02(4,0 10 моль или 0,10 моль на 1 моль дибензилового эфира), Систему заполняют кислородом и начинают встряхивание с частотой 14 с и лекарственных препаратов, Цель - увеличение выхода целевого продукта и упрощение процесса. Получение ведут окислением дибенэилового эфира в присутствии аталиэатора при молярном соотношении 1;(0.063 - 0,4) кислородсодержащим газом (содержание кислорода 40-100 об,). Процесс проводят в 9-11 М водном растворе Н 2304 и в качестве катализатора используют нитрит натрия. Упрощение процесса достигается снижением температуры реакции с 125 - 140 до 22 С, уменьшением длительности процесса с 2-3,5 ч до 10-15 мин и использованием более простого катализатора - нитрита натрия по сравнению с СО - Мп - Сг-каталитической системой. 1 табл. Скорость реакции контролируютщению кислорода в газовой бюре10 мин реакция заканчивается. Рную смесь разбавляют два разаэкстрагируют 3 х 2 мл бензола.анализируют методом ГЖХ,По данным анализа экстракт0,84 г бензальдегида, выход 99%бензойной кислоты, Дибензилорасходуется полностью.П р и м е р ы 2 - 12, Выполняютно примеру 1, варьируя соотношенэиловый эфир - катализатор, концраствора сернои кислоты и содержлорода в газе-окислителе.Результаты опытов приведень Из данных таблицы следует, что независимо от абсолютных количеств дибенэилового спирта и нитрита натрия их оптимальное молярное соотношение со 1657488ставляет 1;0,10 (примеры 1 и 2), Увеличение количества катализатора на 1 моль субстрата не увеличивает скорость и селективность процесса (пример 3), Уменьшение количества йай 02 на 1 моль дибензилового эфира снижает скорость окисления (примеры 4 и 5). При проведении процесса в растворах серной кислоты с концентрациями 9,0- 11,0 мольл сохраняется высокая скорость и селективность процесса (примеры 1, 6 и 7). Уменьшение концентрации,Н 2804 по сравнению с указанным интервалом ведет к снижению скорости процесса (пример 8). Увеличение концентрации Н 230 ведет к снижению селективности процесса за счет образования бензойной кислоты и смолообразных продуктов(пример 9). При снижении обьемной концентрации кислорода в газеокислителе от 100 до 40 скорость окисления и выход целевого продукта меняются незначительно (примеры 1, 10 и 11), однако, при содержании 02 менее 40 окисление резко замедляется (пример 12). Предлагаемыми являются условия примеров 1, 2, 6, 7, 10, 11.Таким образом, предлагаемый способ позволяет получать бензальдегид с высоким выходом из промышленных отходов, содержащих дибензиловый эфир, с использованием дешевых и доступных реагентов - серной кислоты, нитрита натрия и кислорода.При этом максимальный выход целевого 5 продукта повышается до 99 ф, по сравнениюс 86 в прототипе.Упрощение процесса достигается снижением температуры реакции с 125 - 140 до 22 С, уменьшением длительности процесса 10 с 2-3,5 ч до 10-15 мин и использованиемболее простого катализатора - нитрита натрия по сравнению с Со-Мп - Сг-каталитической системой,15 Формула изобретенияСпособ получения бензальдегидаокислением дибензилового эфира кислородсодержащим газом в присутствии катализатора, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с 20 целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения процесса, в качестве катализатора используют нитрит натрия при молярном соотношении дибензиловый эфир - катализатор, равном 1:(0,063-0,4), и 25 процесс проводят в 9-11 М водном растворесерной кислоты при комнатной температуре и содержании кислорода в газе окислителе 40 - 100 об. 6.О О О О О О О О О О О О 41 И щ аб Ха С.ЦО О О О 4 О 43 И 1 О л в в в 0 в 0 О О О О вл л ч ч- г О 1 ч ф О 3 3 1 а3 аВХЕСьО ОХИСОХ ХифО А 1 ч И гО О О 01 О О О О ОО О л- лФ в л в а л в в л в О О О О О О О О О О1О,ОО О О О О О л вО О а в Ф СЧ О Щ а 0 О Л Л СЧ СЧ Л СЧ СЧ СЧ Ч О О Оа а л О О О Св 4 О Ов в О О ОвО л вО О л Оф Еф О СЧ О ф (Ч Л (Ч О О О 1 С) щФ О Л С) 1 - СО СЧ Ла а а л в а О О О О - О СЧ (Ч Л Л в в Ю О Ю Р Е ф