Способ получения масляных альдегидов

(51)5 С 0 5 ЖЦЮЗИКА 1,юТЛ;,",ф,Е".Ц г. ЕНИ 4 ъ 4 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР ОПИСАНИЕ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ(71) Научно-производственное объединение по разработке и внедрению нефтехимических процессов(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МАСЛЯНЫХ АЛЬДЕГИДОВ(57) Изобретение касается производства альдегидов, в частности получения масляных альдегидов, применяемых в промышленности органического синтеза. Изобретение относится к альдегидам, в частности к усовершенствованному способу получения масляных альдегидов.Целью изобретения является уменьшение расхода синтез-газа.П р им е р 1(для сравнения, без рецикла непрореагировавшего синтез-газа). В реактор карбонилообраэования емкостью 0,2 л подают из сырьевой емкости жидкостным насосом 96,4 г/ч раствора нефтената кобальта, содержащего 0,54 г кобальта и 177,0 г/ч синтез-газа, содержащего, г: СО 150,9; Н 2 10.9 или 252,8 л/ч, в т.ч. 120,7 л СО и 122,3 л Н 2 (остальное - инертные примеси, в т.ч.: С 02 1,4 об.%, М 2 1,6 об,%, СН 4 0,3 об,%, неустановленные примеси.Я 21657487 А 1 Цель - сокращение расхода синтез-газа в процессе. Его ведут реакцией кобальтовых солей органических кислот с синтез-газом, содержащим сумма оксида углерода (4+), азот, углеводород и другие вещества (в том числе и неидентифицированные примеси) в количестве 6,4-26 об.%. Состав синтез-газа включает, об.%: СО 22,7 - 85,6; водород 8 - 54,3, сумму диоксида углерода (4+), азота, углеводородов и других, в том числе неидентифицированных примесей - остальное, Процесс гидроформилирования ведут при обьемном соотношении непрореагировавшего и свежего синтез-газа. равном 1:(3-10), при содержании в составе синтез-газа на стадии гидроформилирования, об,%; оксид углерода (2+) 36 - 48; водород 45,6 - 53 и остальное сумма диоксида углерода (4+), азота, углеводородов и других, в том числе и неидентифицированных примесей в количестве 5,6-13,7 об,%, В этом случае достигается сокращение рахода синтез-газа на 2,6 - 20,0%. 1 табл. 0,6 об.%), Состав синтез-газа, об.%: СО 47,7; Н 2 48,4; сумма примесей 3,9.При 170 С и давлении синтез-газа 30,0 МПа происходит образование карбонилов кобальта. Газожидкостную смесь, содержащую раствор карбонилов кобальта и практически состав синтез-газа, аналогичный исходному, без охлаждения и дросселирования подают в реактор гидрормилирования емкостью 1 л. Сюда ж подают жидкостным насосом пропилен 202,0 г/ч и растворитель (толуол) 45 г/ч. При 125-140 С и давлении синтез-газа 30,0 МПа протекает реакция гидроформилирования пропилена. Продукты реакции в количестве 520.,4 г/ч, выводимые сверху реактора, ох1657487 40 45 50 55 лаждают в холодильнике до 35 - 40 С и они поступают в сепаратор высокого давления (СВД), в котором происходит сепарация части газов, подвергающихся утилизации. Всего при 28,0 МПа выделяется 18,6 г/ч газов, содержащих, г: СО 9,5; Н 2 1,3, СОЛО,6: й 2 4,0; пропилен 0,4; пропан 0,2; метан 0,2 и другие примеси или 27,6 л, в т.ч. об.: СО 27,5; Н 2 52,9; С 02 1,1; й 211,6, пропилен и пропан 1,1; метан 1,1; масляные альдегиды 0,4; другие газы 4,3. Далее продукты гидроформилирования поступают в сепаратор низкого давления (СНД), в котором при 1,0 МПА происходит разделение жидкости от части газов, в реактор окислительной декобальтизации ина выделение целевых продуктов дистилляцией. В процессе различных отдувок выделяется 36,7 г газов, содержащих, т: СО 15,0; Нг 0,6; С 02 6,5; йг 1,1; метан 0,3; пропилен и пропан 12,8 г; прочие газы 0,3, а в результате дистилляции 474,4 г/ч продуктов гидроформилирования пропилена, содержащих, г: масляные альдегиды 288,0; бутиловые спирты 3,9; ацетали 5,5; бутилформиаты 1,9; растворитель и побочные продукты остальное.Превращение пропилена в реакции гидроформилирования 94,8;4, выход целевых продуктов (альдегидов, спиртов, ацеталей Си, бутилформиатов) 299,3 г или 92 фот теории,Расход синтез-газа на сумму целевых177,0продуктов 299.3 0,95 - 622,5 г/кг целевых продуктов или 689,2 л/кг с учетом превращений целевых продуктов при их выделении. Все выделившиеся при сепарации газы сжигают ввиду несоответствия их исходному синтез-газу, который для процесса гидроформилирования пропилена в действующих производствах должен соответствовать следующему составу, об. ф : СО 42 - 48; Нг 45-50; азот+ метан+ углеводороды4,0; С 021,5,П р и м е р 2. Карбонилообразованиеосуществляют в условиях примера 1, при этом в отличие от примера 1 в качестве части сырья (синтез-газа) используют непрореагировавший, сдувочный газ из СВД в кол ичестве 73,9 г состава, полученного по примеру 1, в т.ч., об. : С 02 1,1; азот+ метан + углеводороды 18.1. Состав исходного газа по основным компонентаа, об,: СО 27,5; Н г 52,9; сумма примесей 19,6. Газожидкостную смесь иэ реактора карбонилообразования без охлаждения и дросселирования 1направляют в реактор гидроформилирования пропилена. Сюда же подают 132,8 г свежего синтез-газа состава, приведенного в примере 1. Соотношение свежего газа и Ф газового продукта из карбонилообразования составляет 3:1 (в расчете на СО). Суммарное количество используемого на второй установке синтез-газа 206,7 г/ч или 5 303 л/ч, вт.ч, об.: С 039,8; Н 249,7; С 021,3; й 2 5,2; СН 4 0,6; углеводороды 0,4; прочее - остальное (сумма азота + углеводороды + +метан + прочее 9,2 об.). Средний состав синтез-газа в реакторе гидроформилирова ния следующий, об,: С 039,8; Н 249,7; сумма примесей 20,5. Подача пропилена и растворителя в процессе гидроформилирования и условия его аналогичны примеру 1, В результате процессов гидроформилиро вания пропилена, сепарации газов, декобальтизации и испарения получают 26,1 г сдувочных газов СВД, в т.ч., об.: СО 11,2; Н 2 2,5; С 02 0,8; йт 8,0; СН 4 0,4; прочее 3,2, или 46,8 л/ч газов, содержащих, об. СО 20 19,2; Нг 59,8; С 02 0,9; йз 13,7: СН 4 1,3, прочее остальное, Суммарное количество выделившихся газов 45,2 г/ч при низком давлении, в т.ч, СО 13,4; Н 2 1,9; СО 2 6,9; й 2 11,7; СН 0,8; прочее остальное, и 25 477,7 г/ч продуктов гидроформилирования пропилена, содержащих, г: масляныеальдегиды 286,0; бутиловые спирты 4,3; ацетали 5,3; бутилформиэты 1,7; растворитель и побочные продукты остальное. 30 Превращение пропилена в реакции гидроформилирования пропилена 95,0, выход целевых продуктов 297,7 г или 91.5 от теории.Расход синтез-газа на сумму целевых 35 продуктов 132,8= 469,6 г/кг целевых продуктов ичи 670,9 л/кг(с учетом превращений целевых продуктов при их выделении). Все выделившиеся при сепарации и декобальтизации газы сжигают ввиду их несоответствия исходному синтез-газу.Расход синтез-газа сокращен по сравнению с примером 1 (эа счет использования сдувочных газов СВД) на 24,6, соответственно также сокращается количество газов на утилизацию (на сжигание) на 18 6 10018 6 + 36 7 пример 1) - 33,6.П р и и е р 3, Кэрбонилообразование осуществляют в условиях примера 1, однако при 180 С и 300 атм, а количество растворителя уменьшают в 1,44 раза. При этом в отличие от примера 1 в качестве части сырья (синтез-газа) используется смесь отдувочных газов из СВД в количестве 18,6 г/ч состава, приведенного в примере 1, об,: СО 27,5; Н 2 52,9; сумма примесей 19.6.Газожидкостную смесь из реактора карбонилообраэования без охлаждения и дрос 1657487синтез-газ состава, приведенного в примере 1, пропилен и растворитель.При этом объемное соотношение газовый продукт из карбонилообраэования и5 свежий синтез-газ составляет 1:7, а общееколичество синтез-газа равно 187,2 г/ч, вт,ч г: СО 150,9; Н 2 11,9 С 02 9,4; й 2 6,0;метан 0,9; прочее 8,1 или 268,2 л/ч, в т.ч.,об,: СО 45,0, Н 2 49.0; С 02 2,0; й 2 1,8:10 метан 0,5; прочее 1,7 или СО 45,0; Н 2 49,0;примеси 6,0. Параметры гидроформилирования пропилена 130-150 С, давление 250атм,Результаты по скорости и выходу про 15 дуктов реакции гидроформилирования пропилена аналогичны примеру 1, Однако вотличие от примера 1 в СВД выделилось25,9 г синтез-газа, в т,чг: СО 10,0; Н 2 1,6;С 02.3,2; гч 2 4,2; метан 0,3; пропан и пропи 20 лен 0,6; другие примеси 6,0 или 35,1 л, в т.ч.,об. ; СО 22,7; Н 2 51,3; СО 2 4,6; М 2 9,7; пропилен и пропан 0,9; метан 1,1; прочее9,7,Расход синтез газа 7299 30 956 187,2= 564,3 к/кг целевых продуктов,П р и м е р 5, Реакции карбонилообраэования и гидроформилирования пропилена осуществляют аналогично примеру 2,30 В отличие от примера 2 для реакции гидроформилирования пропиленаиспользуют смесь газового продукта из карбонилообразования и свежего синтез-.газа всоотношении 1:5 в количестве 189,8 г/ч, со 35 держащего, г; СО 150,9; Н 2 119, С 02 28,6;М 2 1,7; СН 4 0,9; прочее 0,8 или 270,9 л/ч, вт.чоб.7 О: СО 44,6; Н 2 49,3: С 02 5,0; й 2 0,5,СН 4 0,5; прочее 0,1 или СО 44,6; Н 2 49,3;сумма других газов 6,1.40 Результаты по скорости и вьюоду продуктов реакции гидроформилированияпропилена аналогичны примеру 1. Однако вотличие от примера 1 в СВД выделилось19,1 г синтез-газа, в т.чг: СО 10,0; Н 2 1,4;45 С 02 5; М 2 1,2; метан 0,3; пропилен и пропан0,6; прочее 0,6 или 18,3 л/ч, в т,ч., об.о :СО 43,7; Н 2 31,2, С 02 14,2; М 2 5,5; СН 4 2,2;пропилен+ пропан 1,6; прочее 1,6,селирования направляют в реактор гидроформилирования пропилена. Сюда же подают 111.5 г свежего синтез-газа, (соотношение газового продукта из карбонилообразователя и свежего синтез-газа 1,10 в расчете на СО), 139,9 г/ч пропан-пропиле- новой фракции и 31,2 г толуола. При этом суммарное;количество синтез-газа, поданного в процесс гидроформилирования, составляет 130,1 г/ч синтез газа, в т.ч. об,: СО 104,5; Н 2 8,2, С 02 5,1; М 2 7,2; СН 4 0,5; углеводороды 0,6; прочее 4,0 или 187,3 л/ч, в т.ч. об.о : СО 44,6; Н 2 49,1; С 02 1,4; й 2 3,1; СН 4 0,4; углеводороды 0,2; прочее 1,2 (Й 2 + углеводороды+ прочие газы 4,9 об,) или СО 44,6; Н 2 49,1; сумма примесей 6,4.Процесс гидроформилирования осуществляют при 120 - 145 С и давлении 200 атм.В результате процессов гидроформилирования пропилена, сепарации газов, декобальтизации и испарения получают 17,9 г/ч сдувочных газов СВД, в т,ч. об,о : СО 6,0; Н 2 1,4; СО 0,5; М 2 5,6; углеводороды (пропан-+ пропилен) 0,4; метан 0,5; другие примеси 3,5 или 28,1 л/ч, в т.ч. об.: СО 17,1; Н 2 55,8; С 02 1,1: й 2 16,0; углеводороды 0,7; метан 2,5; прочее 6,8; и 230,8 г/ч продуктов гидроформилирования пропилена, содержащих, г; масляные альдегиды 197,9; бутиловые спирты 3,0; ацетали 3,7; бутилформиаты 1,1; растворитель и побочные продукты остальное, Остальные газы удаляют при сепарации при низком давлении и в процессе декобальтизации, Превращение пропиленз в реакции гидроформилирования 94,2 о , выход целевых продуктов 205,7 г или 91,3 от теории, Расход синтез-газа на сумму целевых продуктов111,5205,70,95 - =570,6 г/кг целевых продуктов или 816,6 г/кг целевых продуктов или 815,1 л/кг (с учетом превращений целевых продуктов при выделении).Расход синтез-газа сокращен за счет использования сдувочных газов СВД на 8,3, соответственно сокращается количество газов на утилизацию (на сжигание) на 33,66 (пример 1).П р и м е р 4. Процесс карбонилообразования осуществляют аналогично поиме ру 1, однако вместо нафтената кобальта используются 2-этилгексонат кобальта, Состав и количество синтез-газа используемого в процессе карбонилообразования соответствует примененным в примере 2, 5 Продукты карбонилообраэования, содержащие газовый продукт, аналогично примерам 1-3 подают в реактор гидроформилирования пропилена. Сюда же подают свежий 0 4 187,2 5 299,3 0,95= 526,7 г/кг целевых продуктов,П р и м е р 6, Карбонилообраэование осуществляют в условиях примера 1, однако 5 используется неочищенный гаэ из СВДРезультаты по скорости реакции гидроформилирования пропилена и выходу продуктов реакции аналогичны приведенным впримерах 1 и 4,Из СВД выделилось 32,3 г/ч или 56,5 л/чгаза, в т.ч. об,;6: СО 15,9; Нг 49,7; СОг 7,3;йг 11; СХ 4 15,2; пропан + пропилен 0,9; 2прочее 3,9.Расход синтез-газа на сумму целевых144,6продуктов составил 299 3 0 95 - 508 г/кг1целевых продуктов или 726,0 л/кг (с учетомпревращений целевых продуктов при выделении), т.е. сокращен на - 18,4 , соответственно сокращено количество газов,направляемых на утилизацию.П р и м е р 7. В реактор емкостью 6 лподают жидкостным насосом из емкости,г/ч: раствор карбонилов кобальта в 12,0 гн-додецена 10,0; н-додецен 600; метанол500; чистый СО 147,3 или 118,4 л/ч, в т.ч.об. 7 ь: СО 98,0; Нг 1,0; прочее 1,0,Параметры реакции гидрокарбометоксилирования н-додецена. 250 МПа, 150-160 С,Реакционную смесь охлаждают до 30 Си сепарируют газ иэ СВД. Всего выделяется22,3 г/ч газа или 18,7 л/ч, в т.ч. об.:СО 85,6; Н 2 8,0; прочее 6,4.Выход метиловых эфиров кислот Сэ870,0 г или 98 от теории на превращенныйн-додецен. Превращение н-додецена 91,0,Карбонилообраэование иэ кобальтовыхсолей нафтеновых кислот осуществляютаналогично примеру 2, однако в отличие отпримера 2 в качестве части сырья используют синтез-газ из СВД процесса гидрокарбометоксилирования н-додвцена в количестве44,7 г/ч или 35,2 л/ч, в т.ч. об.: СО 85,6;Нг 8,0; прочее 6,4. Параметры процесса кэрбонилообраэовэния: 160 фС, 20,0 МПв, Продукты карбонилообраэования совместно сгазовым продуктом направляют в реакцию прочее 9,7 или СО 22,7; Нг 51,3; примеси 26,0.Гидроформилирование пропилена осуществляют согласно примеру 1, но при давлении 250 МПа. При этом в отличие от примера 1 в качестве части сырья - синтез- газа используют 3 ч. (по СО) свежего синтеэгаза в количестве 144,6 г/ч ил 206,4 л/ч, в т.ч. об.6: СО 44,6; Нг 49,3; СОг 5,0; Мг 0,5; СН 4 0,5; прочее 0,1; 1 ч (по СО) газового потока из реактора карбонилообрэзования.Суммарное количество синтез-газа, подаваемого в процесс гидроформилирования, составляет 242,2 г/ч или 338,3 л/ч, в т.ч. об СО 36,0; Нг 50,3, СОг 4,9; йг 4,1; СН 4; пропилен + пропан 0,8; прочее 3,9 или СО 36,0; Нг 50,3, сумма примесей 13,7,гидроформилирования, к которому поступают также пропилен и растворитель (аналогично примеру 2) и свежий синтеэ-газ вколичестве 154,3 г или 215,5 л/ч, в т.ч. об. ф,5 С 042,0; Н 2 52,5; примеси 5,5, Соотношениегазовый поток из реакции карбонилообразования: свежий синтез-газ 1:3(в расчете поСО).Суммарный синтез-гаэ, подаваемый в10 процессе гидроформилирования в количестве 199 г/ч или 250,2 л/ч, содержит, об,:СО 48,0; Нг 46,3; сумма примесей 5,7. Результаты реакции гидроформилированияпропилена по скорости и выходу целевых15 продуктов аналогичны полученным в примере 2,154,3Расход синтез-газа 291 7 0 95545,6 г/кг продукта.0 П р и м е р 8. Аналогично примеру 1,,однако в реактор подают, г/ч: раствор карбонилов кобальта в 560 г метанола 10; пропилен 181,8; чистый СО 147,4 или 118,4 л/ч,в т.ч. об. : СО 98,0; Нг 1.0; прочее 1,0.5 Параметры реакции гидрокарбометоксилирования пропилена: 28,0 МПа,160-170 С.Реакционную смесь охлаждают до 30 Си сепарируют гаэ из СВД. Всего выделяется30 25,3 г/ч газа или 20,2 л/ч, в т.чоб.:СО 79,2; Нг 7,5; пропилен + пропан 7,4;прочее 5,9.Выход метиловых эфиров масляных кислот 386,6 г или 98 от теории на превращен 35 ный пропилен, Превращение пропилена90,0.Параметры карбонилообразования:180 С,27,0 МПа.Карбонилообраэование из кобальтовой40 соли 2-этилгексеновой кислоты осуществляют аналогично примеру 2, однако в отличиеот примера 2 используют синтез-гаэ из СВДпроцесса гидрокарбометоксилированияпропилена в количестве 25.3 г/ч или45 20,2 л/ч, в т.ч., об.: СО 79,2; Нг 1,5; суммадругих газов 13,3. Продукты карбонилообраэования совместно с газовым продуктомнаправляют в реакцию гидроформилирования, сюда же подают также пропилен и50 растворитель (аналогично примеру 2) исвежий синтез-газ в количестве 162,8 г/чили 227,4 л/ч, в т.ч., об. О/: СО 46,0; Нг 49,0;примеси 5,0. Соотношение газовый поток иэреакции карбонилообразования: свежий55 синтез-газ 1:5,5 (в расчете по СО). Суммарный синтез-газ. подаваемый в процесс гидроформилирования в количестве 188,1 г/чили 247,6 л/ч, содержит, об.: СО 48,7:Нг 45,6; примеси 5,7;Результаты реакции гидроформилирования пропилена по скорости и выходу целевых продуктов аналогичны полученным в примере 2. Выход синтез-газа в процессе162,8291,7 0,95 - 575,6 г/кг продуаП р и м е р 9. В реактор емкостью 0,5 л подают 0,47 г/ч карбонилов кобальта, растворенных в 397,0 г гексена, и 177,0 г синтез-газа или 252,8 л/ч, в т,ч., об.%: СО 41,1; Н 2 48,3; С 02 1,4: й 2 1,6; СН 4 0,3; прочее О,б. При 160 С и давлении 28,0 МПа протекает реакция гидроформилирования гексена, Гаэожидкостную смесь охлаждают в холодильнике до 30 - 40 С и сепарируют от избыточных газов в СВД, Всего в СВД выделилось 18,6 г/ч синтез-газа или 28,9 л/ч, в т ч., об.%: СО 21,7; Н 2 54,3, С 02 1,4; й 2 11,4: СН 4 1,0; прочее 4,2. Продукты гидроформилирования гексена в количестве 525,1 г/ч поступают в сепаратор низкого давления (СНД) для сепарации от избыточных газов, в реактор окислительной декобальтиэации и на выделение целевых продуктов дистилляцией, В результате дистилляции получают 447,6 г/ч альдегидов и спиртов С 7, 17,0 г/ч побочных продуктов гидроформилирования и непрореагировавшего гексена. Превращение гексена 93%, а выход альдегидов и спиртов С 7 составляет 90% от теории на превращенный гексен.Карбонилообраэование иэ кабольтовых солей нафтеновых кислот проводят аналогично примеру 2,Параметры карбонилообразования;165 С, 22,0 МПа.В отличие от примера 2 используют газовый поток из СВД процесса гидроформилирования гексена в количестве 70,1 г/ч или 109,1 л/ч, в т.ч., об.%: СО 27,7; Н 2 54,3; С 02 1,4; й 2 11,4; прочее 4,2 или СО 27,7; Н 2 54,3; примеси 18.0.Продукты карбонилообразования, содержащие газовый продукт, смешивают со свежим синтез-газом (в соотношении 1:3 по СО). количество которого составляет 132, 8 г/ч или 189,8 л/ч, в т,чоб,%: СО 47,7; Нг 48,3; СО 2 1,4; азот 1,6; метан 0,3; прочее 0,6, и совместно с растворителем и пропиленом направляют в процесс гидроформилирования пропилена,Суммарный синтез-гаэ, подаваемый в процессе гидроформилирования, в количестве 202,9 г/ч или 298,9 л/ч, содержит, об.%: СО 40,5; Н 2 50,7; СОг 1.4; М 2 5,2; метан 0,3; прочее 0.9 или СО 0,5; Н 2 50,7; примеси 8,8.Результаты по скорости реакции гидроформилировафлч и выходу продуктов реакции аналогичны полученным в примерах 1-4. Расход синтез-газа на сумму целевых132,8Родуктов 299 3 О 95 467 г/кг целевыхпродуктов или 667,5 л/кг, Таким образом,5 расход синтеэ-газа в процессе получениямасляных альдегидов сокращен на 34,5%,соответственно сокращается количество газов, подлежащих утилизации.П р и м е р 10, Аналогично примеру 2,10 однако вместо 96,4 г/ч раствора нафтенатакобальта, содержащего 0,54 г Со (0,6% СО),используют растворы с концентрациейкатализатора 0,4; 1,0; 1,5 мас.%, Соответствующее измененной концентрации коли 15 чество растворителя подают в процессгидроформилирования таким образом, чтообщее количество растворителя в процессегидроформилирования остается равным таковому согласно примеру 2,20 Результаты реакции гидроформилирования пропилена по скорости и выходу целевых продуктов соответствует полученнымв примере 2.П р и м е р 11 для сравнения), Гидрофор 25 милирование пропилена осуществляют аналогично примеру б, однако в отличие отпримера б в качестве сырья используютсуммарный синтез-газ в количестве 249,0 т/чили 339,7 л/ч, в т.ч., об,%: СО 35,5; Н 2 50.3;30 С 02 4,9; азот 4,5; метан 0,8; пропилен ++пропан 0,4; прочее 4,4 или СО 35,5; Н 2 50,3:сумма примесей 14,2.В условиях примера 1 реакция гидроформилирования пропилена протекает эа35 1,5 - 2 ч " на 90%, т.е. резко замедляется.Селективность продуктов реакции гидроформилирования уменьшается до 84,0%.П р и м е р 12 (для сравнениц 1 Гидроформилирование пропилена осуществля от ана 40 логично примеру б, однако в отличие отпримера б в качестве сырья используют тричасти (по СО) свежего синтез-газа в количестве 144,6 г/ч, в т,чоб,%: СО 44,6; Н 2 49,3;С 02 5.0: М 2 0,5; СН 4 0.5; прочее 0,1 и 1 ч. (СО)45 газа, рециркулируемого из СВД(примера 6),в количестве 106,6 г/ч, в т,ч об,%: СО 15,9;Н 2 49,7; й 2 7,1: СН 4 15,2; С 02 7,3; пропан ++ пропилен 0,9; прочее 3,9,Суммарный синтез-гаэ, подаваемый в50 процесс гидроформилирования, составляет253,3 г/ч или 365,8 л/ч, в т.ч., об,%: СО 33.0,Н 253,0; С 02 6,4; Ч 2 4,0; СН 4 1,0; пропилен+пропан 0,5; прочее 2,1 или СО 33,0; Н 2 53,0;сумма примесей 14,0.55 В условиях примера 1 реакция гидроформилирования протекает за 1,5 - 2,0 ч"на89,0%, т.е. резко замедляется, Селективность продуктов реакции гидроформилирования уменьшается до 86%, 1657487П р и м е р 13 (для сравнения), Аналогично примеру 2, однако смешанный поток синтез-газа направляют непосредственно в реактор гидроформилирования, В этом случае в отличие от примера 2 наблюдают снижение скорости реакции гидроформилирования пропилена (за 2 ч превращение пропилена достигает 90 ф) и уменьшение селективности процесса (на 5).П р и м е р 14(для сравнения). Аналогично примеру 2, однако в процессе карбонилообразования используют газ иэ СВД в соответствии с примером 3 в количестве 17,9 г/ч или 28,1 л/ч, в т,ч., об,: СО 17,1; Нг 55,8; С 02 27,1; азот 5,5; СН 2,2; пропилен + пропан 1,6; прочее 1,6 или СО 43,7; Нг 31,2; сумма примесей 25,1.При осуществлении реакции гидроформилирования в условиях примера 2 наблюдают резкое замедление реакции гидроформилирования (за 2 ч) (превращение пропилена достигает 50,07 ь) и уменьшение селективности процесса ( на 8,07,).Данные по примерам 1 - 14 приведены в таблице, как видно иэ приведеных в таблице данных, предлагаемый способ позволяет сократить расход синтез-газа по сравнению с известным на 2,6-20,9%.Формула изобретения Способ получения масляных альдегидов взаимодействием кобальтовых солей органических кислот с синтез-газом, содержащим СО, Нг, СО 2 и примеси, в среде органического растворителя при 160-180 С и давлении 200 - 300 атм с получением жидкого продукта, содержащего карбонилы ко 30 бальта и непрореагировавший синтез-гаэ,которые направляют совместно со свежимсинтез-газом на стадию гидроформилирования пропилена при 120-150 С и давлении5 200-300 атм,отл и ча ю щий с ятем, что,с целью сокращения расхода синтез-газа,взаимодействие кобальтовой соли органической кислоты проводят с синтез-газом, содержащим сумму диоксида углерода Щ10 азота, углеводородов и других, в том численеидентифицированных, примесей в количестве 6,4-26,0 об,при следующем содержании компонентов в синтез-газе, об,:оксид углерода (И) 22,7 - 85,6; водород 8,0,15 54,3; сумма диоксида углерода Щ азота,углеводородов и других, в том.числе неидентифицированных, примесей - остальное, апроцесс гидроформилирования осуществляют при объемном соотношении непроре 20 агировавший синтез-газ: свежий синтез-газ,равном 1:(3-10), при содержании в составесинтез-газа на стадии гидроформилирования суммы диоксида углерода (Ч), азота.углеводородов и других, в том числе неиден 25 тифицированных, примесей в количестве5,6-13,7 об. при следующем содержаниикомпонентов в синтез-газе на стадии гидроформилирования, об. :Оксид углерода36,0-48,0Водород 45,6 - 53,0Сумма диоксида углерода(В) азота углеводородов и других,в том числе неиденти 35 фицированных примесей Остальноеа е1е 1 оа аОй 13о о1" 1 1 1 1 и и и и г ч) сч л ил л л л сч и ф л г сч сч сч м сч сф г сч сч сч о сч И Г Иг. ф Ог