Способ получения диацетила

165440 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советский Социапистицескигг РеспубликКл. 120, 10 Зависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 06.1 Х.1963 ( 855864/23-4 с присоединением заявкиМПК С 07 Государственныйомитет по деламизобретенийи открытий СССР оритет У К Опубликовано 12.Х,1964, Бюллетень1 Дата опубликования описания 12,Х 1,1964гга: " зс",, Заиков, 3. К. Майзус и нуэ аявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЦЕТИ тила и метилэти хром атографичеСредняя скор кетопа за 5 час в час (6,3 м,г/чВ табл. 1 при дуктов, получе метилэтилкетон блиц Соста 1 яод Продуя в % молва взятый с,но а гооас,н,о в % вес.19,6 1,4 0,0 100,0 100 00,0 ого При определении вых ты учитывается, что из 1 кетона образуются 2 мо слоты.Средняя скорость рас кетона за 10 час соста (6,2 м,г/час или 4,9 гlчас) да уксуснои кисло- молекулы метилэтиллекулы уксусной киходования метилэтилвляет 4,1 мол, в час Подписная групгга4 Известно получение диацетила окислением метилэтилкетопа кислородом воздуха в жидкой фазе при температуре 45 С и давлении 50 атл.Предложенный способ отличается от известного тем, что окисление ведут в присутствии инициаторов в ацетат или стеаратов меди, кобальта или икелл, или дипитрила азоизомасляной кислоты, что позволяет спизить температуру и давление реакции и получить более высокий выход продукта, Процесс может оыть осуществлен непрерывно или периодически при температуре 70 - 80 С и давлении 3 атм.Основным продуктом жидкофазного окисления метилэтилкетопа в этих условиях является диацетил, в небольших количествах образуются также уксуспал кислота и этилацетат, СО и СОа совсем пе образуются,П р и м е р 1, В реактор установки автоклавпого типа из нержавеющей стали заливают 150 мл (120 г) метилэтилкетона и 0,36 г дипитрила азоизомасляной кислоты (1,3 1 О - а моль динитрила на 1 лголь метилэтилкетопа), установку герметизируют, смесь разогревают до 70 С (при давлении 3 атм) и барбэтируют воздухом из баллона со скоростью 20 ,г/час. с 1 ерез определенное время огбирают пробы реакционной смеси. Анализ диацелкетона проводят с помощьго ского определения на бумаге. ость расходования метилэтилреакции составляет 4,2% лговг. ас или 5,1 г/час).ведены данные анализа проных при глубине окислеиил а 21% (5 час),в Я мол. 20 90,2, 91,8 МетилэтилкетонДиацетилУксусная кислотаЭтилацетат117,04,1 0,0 95,2 4,8 0,0 8,0 0,2 0,0 9,5 0,3 0,0 100,0 100,0 100,0 Итого Таблица 3 Выход Состав в Я мол. на взятый сно Продукт в г/100 гс,но вЯмол,в Я всс. Таблица 6 МетилэтилкетонДиацетилУксусная кислотаЭтплацетат85,7 14,1 0,2 0,0 87,4 12,5 0,1 0,0 Состав Выход 98,4 1,6 0,0 118,0 0,0112,0 604,5 0,0 100,0 100,0 100,0 Итого 65 В табл, 2 приведены данные анализа продуктов, полученных при глубине окисления метилэтилкетона 41% (10 час). Л р и м е р 2. В реактор установки автоклав- ного типа из нержавеющей стали заливают 150 мл (120 г) метилэтилкетона и 0,18 г ацетата кобальта (0,61 10 - а моль на 1 моль метилэтил кетов а), установку герметизируют смесь разогревают до 80 С (при давлении 3 атм) и барботируют воздухом из баллона со скоростью 20 и/час.Средняя скорость расходования метилэтилкетопа за 6 час реакции составляет 2,10/0 мол. в час (3,15 млчас или 2,52 г,час).В табл, 3 приведены данные анализа продуктов, полученных при глуби,1 е окисления метилэтилкетопа 12,6% (6 час). Средняя скорость расходования метилэтилкетона за 12 час составляет 3% мол. в час (4,5 мл/час или 3,6 г/час),В табл. 4 приведены данные анализа продуктов, полученных при глубине окисления метилэтилкетона 360/0 (12 час),П р и м е р 3. В реактор установки автоклавного типа из нержавеющей стали заливают150 мгг (120 г) метилэтилкетона и 0,36 г стеарата кобальта (0,35 10 - з моль на 1 моль ме 5 тилэтилкетона). Установку герметизируют,смесь разогревают до 80 С (при давлении3 атм) и барботируют воздухом из баллона соскоростью 20 л/час.Средняя скорость расходования метилэтил 10 кетона за б час составляет 1,3670 мол. в час(2,05 мл/час или 1,63 г/час).В табл. 5 приведены данные анализа продуктов, полученных при глубине окисления метилэтилкетона 8,20/0 (6 час),Средняя скорость расходования метилэтилкетопа за 15 час составляет 3,16% мол. в час (4,75 мл/час или 4,32 г/час),В табл. 6 приведены данные анализа продуктов, полученных при глубине окисления метилэтилкетона 47,5 (15 час,) П р им е р 4. В реактор установки автоклав- ного типа из нержавеющей стали заливают 150 мл (120 г) метилэтилкетона и 0,18 г ацетата никеля (0,61 10 - а моль на 1 моль метилэтилкетона), установку герметизируют, смесь разогревают до 80 С (при давлении 3 атм) и барботируют воздухом из баллона со скорос 1 ью 20 л/час.Средняя скорость расходования метилэтилкетона за 6 час составляет 1,2 Р/ мол. час (1,8 мл/час или 1,45 г/час). В табл. 7 приведены данные анализа подуктов, полученных при глубине окисления метилэтилкетона 70/0 (6 час),в н всс. 40,045,063,4 11,0 31,0 34,3 ( 45.8 15,7 4,2 МетилэтилкетонДнацетплг ксусная кистотаЭтилацетат93,0 6,0 0,1 0,0 90,0 30,5 П,4 91,7 8,10,2 0,0 Метилэтилкетон , .21 г 1 ацетилУксусная кислотаЭтилацетат,. 97.,2 2,8 0,0 119,02,4 0,010 4,0 5,6 100,0 100,0 100,0100,0 100,0 Итого 100,0 Итого Таблица 10 1 Состав Вь:ход В табл, 8 приведены данные анализа продуктов, полученных при глубине окисления ме тилэтилкетона 40 Я, (15 час). а П 1 юдукт 3,0-50,8Итого 55,4 42,8 1,8 0,0 60,0 38,8 1,2 0,0 МетилэтилкстонДиацетилУксусная кислотаЭтилацетат,. 116,05,00,0 94,2 5,8 0,0 100,0 1100,0 100,0 Итого Составитель С. К ШаховаРедактор Л. К. У 01 акова Техред Ю. В. Баранов Корректор Е, Г. Ласточкина Заказ 2729,3 Тираж 625 Формат бум. 60 Х 90/з Объем 0,35 изд. л. Цеа 5 коп Ц 1 ИИПИ Государственного комитета по делам и. обретении и откргятпн СССР Москва, Центр, пр. Серова д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 Средняя скорость расходования метилэтилкетона за 15 час составляет 2,66%0 мол. в час (4,0 д 1 л/час или 3,2 г/час),П р и м е р 5. В реактор установки автоклав- ного типа из нержавеющей стали заливают 150 мл (120 г) метилэтилкетона и 0,18 г ацетата меди (0,59 10 - а моггь на 1 моль метилэтилкетона), установку герметизируют, смесь разогревают до 80 С (при давлении 3 атм) и барботируют воздухом из баллона со скоростью 20 л/час,Средняя скорость расходования метилэтилкетона за 12 час составляет 5,70 мол. в час (5,7 мл/час или 6 г/час). В табл, 9 приведены данные анализа продуктов, полученных при глубине окисления метилэтилкетона 60" (12 час).Средняя скорость расходования метилэтилкетона за 18 час составляет 5,4" мол, в час (8,1 мл/час или 6,5 г/час). В табл, 10 приведены данные анализа про дуктов, полученных при глубине окисления метилэтилкетона 97 0. Наибольший выход днацетила (на исходныйметилэтилкетон) и наибольшие скорости оки- СЛЕНИЯ ПОЛУьЕНЫ В СЛУЧаЕ, ОКИСЛЕНИЯ Ъ 1 ЕТНЛ- этилкетона в присутствии ацетата меди. Однако при этом образуются в значительных количествах побочные продукты. Поэтому лучше всего процесс окисления вести до пеоольших глубин окисления 1 например на Со (Лс) е Со(Я) или %(Лс) , где побочные продукты образуются в небольших количествах.40Предмет изобретенияСпособ получения диацетила окислением метилэтилкетона кислородом воздуха в жидкой фазе при повышенных температуре и давле нии, отличающийся тем, что, с цельюулучшения процесса и повышения выхода продукта, процесс осуществляют в присутствии ацетатов или стеаратов меди, кобальта или никеля, или динитрила азоизомасляной кис чоты2, Способ по п, 1, отличающийся тем,что процесс ведут при температуре 70 - 80 С.3. Способ по пп, 1 и 2, отличающийсятем, что процесс ведут при давлении 3 атм.