Способ получения 2-дибромметил-2-фенил-1, 3-диоксолана

(5 ц С 07 Р 317 ГОСУДАРСТПО ИЗСЬРЕТЕПРИ ГКНТ С ННЫЙ НОМИТЕНИЯМ И ОНРЫТСР ПИОАНИЕ ИЗОБРЕТ К АВТ ДЕТЕЛЬСТВУ итут р;еп цпг р.1103.тИБ РО;.Р 1 ЕТИЛ гетеро- астности 5 к усоверполученияероцикличесно 2-,цибромолана, котозобретение относит твованному способу жащего гет кислородсоде кого соедине метил-Фени ния, а имен -1, З.-ди О к с ти примене та в синте в к с ещест вука. руетс Смесь 0,0 3-диоксол б омист(57) Изобретение относитциклическим соединениям,рыи может наи ние аче тве полупродук зе биологически активных в в,Цель изобрете повышение выхода целевого продукта и упрощеНие процесса за счет использования в качестве источника карбена бромистого метилена и проведение процесса при воздействии ультразИзобретение иллюстри я слещими примерами. 2к получентю 2-дттбромкетил-Фетл 3 Диоксолата который может найти применение в синтезе биологически активных веществ, Пель - повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса. Получете ведут реакцией 2-фенил,3-диоксолана с бромистым метиленом гидроокисью натрия и бромоформом примольiом соотношении 1: (8-12); (5-6): О, 01 ттрт 20-25 С и воздействии ультразвука тастотой 22 кГц и мощностью 150 Вт в течение 8-10 ч. Способ позволяег пс выспть выход целевого продуктаа 8-12 Л и сократить продолжительность си- теза с 24 до 8-10 ч, 1 табл,окиси натрия и 0,00025 моль (0,06 г)бромоФорма помещают в реактор объемом 50 мл подвергают действию ультразвука мощностью 150 Вт и частотой22 КГЦ (ультразвуково 1 дезинтегра -тор типа 00-20) при 20-25 С в течение 5 ч, Затем реакционную массуразбавляют эФиром, отФильтровываютот солей, эФир. упаривают, остатокФракционируют пвэд Вакуумом. Получают0,73 г 2-дибромяетил-Фенил,3-диоксолана. Выход ЭЕ на взятый 2-Фенил,3-диоксолан,П р и и е р 2, Аналогично примеру 1 испопьзуют 0,025 моль (3,75 г)3-Фенил,3-диоксолана, 0,075 моль(60,85 г) бромистого метилена0,125 моль (5,00 г) гидроксида натрияи 0,00025 моль (0,06 г) бромоформа.За 12 ч получают 3,46 г продукта.Выход 43% на взятый 2-фенил,3-диоксолан.Т. пл. выделенного 2-дибромметил 2-фенил,3-диоксолана составляет69-70 фС,Температурный инте вал процесса20-25 фС является оптимальным, чтовытекает из данных опытов, приведенных в таблице. Так, понижение температуры до 10 С (пример 11) приводитк уменьшению выхода целевого продукта (29%), вследствие. повышения вязкости системы, что затрудняет ее эфФективное перемешивание. Проведениереакции при 40 фС (пример 12) существенно не влияет на выход целевогопродукта (40%), однако при 50 и 60 Снаблюдается понижение выхода, чтосвязано с увеличением скорости гидролиза исходного бромистого метилена, а также протеканием других побочных процессов (примеры 13 и 14),В отсутствие активатора - бромоформа реакция имеет индукционный период (20-35 мин), после чего она становится неуправляемой и часто заканчивается выбросом реакционной массы.Кроме того, без СНВг реакция характеризуется большей продолжительностью, Влияние параметров процесса навыход продукта показан в таблице,В отсутствие ультразвукового воздействия реакция не протекает,Оптимальное соотношение 2-Фенил 1,3-диоксолан:бромистый метилен:гидроокись натрия;бромоформ составляет1;8:12:5:6:0,01. Выход 40-44%. Оптимальная продолжительность-реакции8-10 часов, Прн увеличении соотношения 2-фенил,3-диоксолан;бромистыйметилен:гидроокись натрия;бромоформза указанный верхний предел (1:1;5::1:3:0,01) выход целевого продуктасоставляет 9-27% вследствие малойконверсии веществПри уменьшении164 Формула изобретенияСпособ получения 2-дибромметил- фенил,3-диокс олана в заимодейс твием Пример Соотношение диоксолан: Время, Темпера:СН Вг :ИаОН:СНВг 9 ч тура,Выход, У,11 12 13 14 15 1:10:6;0,01 110:б:0,01 1:12:бф 0,01 . 1:12:б;0,011:12:6 10 9 10 10 26 10 40 50 ,60 20-25 29 40 36 32 41 Составитель И. ДьяченкоТехред Л.Сердюкова Корректор М. Демчик Редактор М. Недолуженко Заказ 1123 Тираж 245 . ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР13035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4(5 ЬПроизводственно-издательский комбинат "Патент", г;Ужгород, ул. Гагарина,01 данного соотношения за укаэанный предел (1:14 фОф 0,01) выход продукта не увеличивается,Таким образом, данный способ получения 2-дибром-метил-фенил,3- ,циоксолана позволяет повысить выход целевого 2-дибромметил-фенил.3- диоксолана на 8-123, и сократить продолжительность синтеза с 24 ч до 8"10 ч и тем самым упростить процесс по сравнению с .известным способом. 1819 62-фенил,3-диоксолана с дигалоидным производным метилена, бромоформом и гидроокисью натрия, о т л и ч а ю" щ и Й с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, в качестве дигалоидного производного метилена используют бромистый метилен, а процесс осуществляют при молярном соотношении 2-фенил,3-.диоксопанфбромистый метиленфгидроокись натрияфбромоформ, равном 1:(8-12):(5-6):0,01 при темпера" туре 20-25 С и воздействии ультразву ка частотой 22 кГц мощностью 150 Втв течение 8-10 ч,