Способ получения тетрагидрофуранола-3

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК 19) (11 1) 5 С 07 П 307/20 ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ ственный унктября ахманкул р, ВзаимодейформальдегиУ 11,с,207 Ье геасг 1 оп 11 У 1 сЫогЫ 950, ч. 72,г (0,25 моль) ) концентри- термостативании или тет о ицидов,.логитве шение выхода зобретения - поофуранолазаоцесса при молорметил,3-дом 1:10-15, и,и упрощение имеР 1,вст ь ущестсчет о рном с тетраги вления оотноета оксан: емпера оцесса енин 4-хл ре нол, рав)пулу илищают 3,4 амклянн рованный автокла ,025 моль) 4 - хло тил ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР К АВТОРСКОМУ СВИ,1 Ашег. Селеш, Яос.,У 11, р. 5335,Изобретение относится к ус шенствованному способу получе рагидрофуранола-З, который на применение в производстве фун инсектицидов, красителей и би чески активных веществ в каче .полупродукта.(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАГИДРОФУРАНОЛА(57) Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частностик получению тетрагидрофуранола-З,который применяется в производстве Фунгицидов, инсектицидов, красителей.Цель изобретения - повышение выходапродукта и упрощение процесса. Получение ведут реакцией 4-хлорметил,3-диоксана с метанолом при молярном соотношении 4-хлорметил-,З-диоксан - метанол 1:10-15 и 130-140 Св присутствии кислотного катализатора, В качестве последнего используютНЯО или сульфокатионит в Н-форме,которые берут в количестве 110 мас.7 по отношению к массе сырья.Выход до 82,2-99,0 Х. 1 з,п, ф-лы,:1,3-диоксана (ХМД), 8,0метанола, 0,6 г (5.мас.Ерованной серной кислоты ируют при 140 УС при встряхиперемешивании в течение 3,5 ч. По охлаждении реакционной смеси нейтрализуют катализатор газообразным аммиаком в течение 3-5 мин, Затем при атмосферном давлении отгоняют метанол и метилаль и последующей перегонкой в вакууме получают 2,2 г целевого продукта. Чистота очищенного вторичной перегонкой тетрагидрофуранолапо данным ГЖХ-анализа не ниже 983, а выход целевого продукта составляет 997 при 97,52-ной конверсии ХМД.ние метанол - ХМД 8 Т 6 140 10:1 140 10:1 150 10:1 97,5 99,0Интенсивное осмоление П р и м е р ы 3-17, .19, 20, Проводят по методике примераУсловия проведения взакмодействияХМД с метанолом к полученные резуль 5таты приведены в табли.це.П р и м е р 2. В стеклянную ампулу или футерованный автоклав помещают 3,4 г (00025 моль) ХМД 80т 0,25 моль) метанола,. О,0 т т 4 мао.210КУи термостатируют прк 140 С прквстряхивании или перемешивании в течение 6 ч, По охлаждении реакционнойсмеси катализатор отделяют декантацией или фильтрованием. Затем при 15атмосферном давлении отгоняют метанол и метилаль и последующей перегонкой в вакууме получают 2,2 г целевого продукта, Чистота очищенного вторичной перегонкой продукта 98%. Выход целевого продукта составляет99% при 99%-ной конверсии исходногоХМД.П р и м е р ы 18, 21-25. Проводятпо методике примера 2, а 5Условия проведения взаимодействияХМД с метанолом и полученные результаты приведены в таблице,Процесс проводят при 130-140 ОС,так как при более низкой температуре., р(120 ОС, пример 14) выход целевого продукта не превышает 62%, хотя конвер-сия ХМД выше 907. При 150 С (пример3) наблюдается интенсивное осмоление,Оптимальное соотношение метанол-ХМД35составляет 10-15:1, увеличение (20;1,пример 7) илк уменьшение (7:1, при мер 5), соотношения приводит к снижению выхода целевого продукта на11,8-16,8%, При использовании05 мас.7 серной кислоты (пример 11)в качестве катализатора выход целевого продукта йе превышает 76%,. апри 12 мас.7 концентрации катализатора (пример 17) наблюдается интенсивное осмоление. Использование катионообменной смолы КУв количестве 2 мас,7 приводит к снижению выхода до 72,3% (пример 23). При количествах КУилк КУ, больших 4 мас,%, выход целевого продукта практически не увеличивается (пример 24).Таким образом, предлагаемый способ по сравнению с прототипом имеет следующие преимущества: возрастает выход целевого продукта с 49,5 до 82,2-99,0%, упрощается технология процесса в связи с тем, что способ осуществляют без вывода метилаля из реакционной зоны и отпадает необходимость в применении соответсвующей ректификационной колонны, В случае использования в качестве катализаторов процесса. катионообменнэй смолы КУклк КУотпадает также необходимость нейтрализации катализатора ",после проведения процес.са газообраз- - ным аммиаком, а катализатор удаляют простым фильтрованием или декантацией, что обусловливает дополнительное упрощение технологии процесса,Формула изобретения 1, Способ получения тетрагидрофуранолавзаимодействием 4 хлорметкл, 3-дкоксана с метанолом в присутствии кислотного катализатора при повышенной температуре, о т л и ч аю щ к ч с я тем что, с целью ковышения выхода целеього продукта к упрощения процесса, взаимодействие проводят прк молярном соотношении 4-хлор- метил,3-диоксан."метанол, равном 1:10-15, и температуре 130-140 С.2. Способ по и,1, о т л:и ч а ю-. щ и й с я тем, чтов качестве кислотного катализатора используют серную кислоту клк сульфокатконит Н-форме, которые берут в количестве 1-10 мас,% по отношению к массе+. Контрольные примеры Составитель И,Дьяченко Редактор Н. Киштулннец Техред ИМОргентал Корректор А,ОбручарЗаказ 4094 Тираж 319 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г,Ужгород, ул. Гагарина, 10