Способ получения окрашенного силикагеля

(57) Изобретенианилинокрасочнчастности к спошенного силикаг УЧЕНИЯ ОКРАШЕННОГО СИ е относится к облас й промышленностисоЬу получения ок я путем синтеза н риЬ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР К А ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ(71) Грузинский политехнический инстут им, В,И.Ленина(56) Авторское свидетельствР 1310413, кл. С 09 В 33/00 Изобретение относится к анилинокрасочной промышленнссти,в частностик способу получения окрашенного силикагеля, который может Ьыть широко использован в народном хозяйстве,Цель изобретения - повышение интенсивности окраски и ее устойчивостик физико-химическим воздействиям,атакже упрощение технологии,Сущность изобретения заключаетсяв том, что на поверхности силикагелясинтезируют азопигмент путем привития к предварительно хлорированномусиликагелю индольного фрагмента с последующим сочетанием образующегосяпри этом индолированного силикагеляс диазотированным амином,П р и м е р 1. Окрашивание силика.геля в краснь цвет801609801 А 1 его поверхности различных цндалсодержащих азопигментов, 11 зобретение позволяет повысить интенсивность окраскив 2-4 раза, устойчивость окраски катмосферному и физико-химическим воздействиям на 0,5-1 балл, расширитьцветовую гамму и упростить технологиюза счет того, что хлорцрованный силцкагель подвергают взаимодействию с1-метил-литийиндолом в среде бензолапри температуре кипения реакционноймассы с последующим сочетанцем полученного при этом цндолированного силцкагеля с предварительно дцазотированным анилином или П -хлоранилином,цли п -нцтроанилцном, или 5 в амцноцли 6-аминоиндолом, 2 табл,К смеси 7, г (0,05 М) цодистогометила и каталитического количествахлористого триметилбензиламмонияи авляли 2,1 г (0,01 М) бромцндола(ЗХ 10 мл). Эфирные вытяжки промываливодой и сушили над безводным Ме 80,)зюэЭфир отгоняли и полученное маслянистое вещество (11) растворяли в 30 млабсолютного тетрагидрофурана, Полученный раствор по каплям прибавляли к , 30,5 г (0,25 М) мелко нарезанного лития в среде азота и при охлаждении ледяной оаней (0-3 С) смесь нагревали наоводяной бане и перемешивали в течение2-2,5 ч. Фильтровали и получали раствор соединения (11 ь), 3 1609Хлорирование силикагеля (1 Ч), 2 о,силикагеля (1. 100/400) и 76 г 4,5 Мраствора БОС 1 в бензоле при энергич 2ном перемешивании кипятили 3,5 ч при80-85 Г и затем отгоняли бензол и избыток 80 С 1 до образования густоймассы, Хлорированный силикагель сушили при 60-65 С,Получение индолированного силикагеля (Ч), К соединению (1 Ч) добавляли10по каплям раствор (111) со скоростью,предотвращающей бурное течение реакции и при охлаждении реакционной смеси ледяной баней. Затем смесь нагревали в течение 1 ч до 60"62 С приэнергичном перемешивании, СоединениеЧ отфильтровывали, тщательно промывали этанолом, ацетоном и водой, сушилив течение 1 ч при 60-65 С.К охлажденной смеси соединения(Ч) в воде добавляли по каплям заранее приготовленный и охлажденный раствор хлорида фенилдиазония (Ч 1). На поверхности силикагеля образуется азопигмент красного цвета (Х 1),П р и м е р 2, Окрашивание силикагеля в оранжевый цвет,К раствору продукта (11) в 45 млабсолютного тетрагидрофурана, полученного из 3,15 г броминдола (1) по приЗОмеру 1 при пропускании азота и охлаждении водяной баней (О"3 С) по каплям прибавляли раствор 14,75 г(0,25 М) свежеприготовленного бутиллития в 25 мл абсолютного, тетрагидрофурана, Смесь нагревали в течение1,5-2 ч, Фильтровали и полученный;ра.створ соединения (111) при охлаждении ледяной Ьаней по каплям приЬавля,ли к 3 г хлорированного силикагеля, 40полученного по примеру 1, Затем смесьонагревали в течение 1 ч до 60-65 Спри энергичном перемешивании. Соединение (Ч) отфильтровывали, тщательно45промывали этанолом, ацетоном и водой, сушили в течение 1 ч при60-650 С.К охлажденной смеси соединения(Ч) в воде добавляли по каплям заранее приготовленный и охлажденный раст 50вор хлорида нитрофенилдиазония (Ч 111),На поверхности силикагеля образуетсяазопигмент оранжевого цвета (Х 111),801Аналогично получают силикагель,окрашенный в коричневый цвет (Х 11).П р и м е р 3. Окрашивание силикагеля в зеленый цвет,Смесь 2,5 г 1-ацетил-нитроиндолина, 25 мл воды, 2,5 г едкого натра и10 г влажного никеля Ренея кипятили4 ч, после чего горячий раствор фильтровали. По охлаждении из фильтратаполучали 1,7 г (53%) бесцветных кристаллов 5-аминоиндола, Диазотированиемпоследней при температуре реакционнойсреды 0-50 С получали раствор хлорида5-индолилдиазония (1 Х), Соединение(1 Х) сочетали с индолированным силикагелем (Ч), На поверхности силикагеля образуется азопигмент зеленого цвета (Х 1 Ч).Аналогично получали силикагель, окрашенный в синий цвет (ХЧ),Строение соединений (Х 1)-(ХЧ) подтверждено ИК-спектрами (ИК, таблетирование с КБг в соотношении 1:100).Проведено испытание устойчивостиокраски к физико-химическим воздействиям по ГОСТ 9733; 0-83; 9733; 5-83,:9733;11-83; 9733, 12-83; 9733, 13-83,а также по ГОСТ 11279, 2-83,Результаты испытаний приведены втаблицах 1 и 2,Ф о р м у л а и з о Ь р е т е н и яСпособ получения окрашенного силикагеля путем обработки силикагеля хлористым тионилом при температурекипения реакционной массы и сочетания диазотированного амина с азосоставляющей, о т л и ч а ю щ и й с я тем,что, с целью повышения интенсивностиокраски и ее устойчивости к физико- химическим воздействиям, а также упрощения технологии, обработанный хлористым тионилом силикагель подвергают взаимодействию с 1 в мет-литийиндолом в среде бензола при температуре кипения реакционной массы с последующим сочетанием полученного при этом индолированного силикагеля в качестве азосоставляющей с диазотирован" ным анилином или его п-хлор-, или п-нитрозамещенным, или 5-амино-, или б-аминоиндолом.По прототипу По предложенному способу Пример АК ДКД ДК 0,650 Ок 220 5-Индоли- Анилинрованныйсиликагель5-Индолиро- п-Нитрованный си- анилин Фенилированный силика 1 цндол а11 цндол 0,730 0,140 ликагель О, 215 111 5-нитроиндол кагель5-Индолц 0,310 5-Аминоиндол 17 индол НЦР Сс 1 ГЦкагель 0,695 и-Хлор- анилиц 01262 о-Хлор - фенцлир,с/ индол . силцкагель 5-Индолц 6-Аминоиндол О, 540 0,270 1 с/ индолнцр.сцлцкагель П р и м е ч а н и е, АК - азокомпонент , ДК - соединения, цспользуемые для получения дцазокомпонентов; Д - оптическая плотность. Таблица 2 Диазокомпонент Цвет Устойчивость окраски по предловенвому.способупо известному способу НС 1 НаОННаС 157 53этспс, аце- бенслпрт тон эол к свету к светуи поднстВода толуол го е 5 5 фенилдиазоспсйхлорид 5 5 5 4 5/5 4 5 7/бс агньсй н-Хлорфенилд зоний хлорсщ коричне 4/5/5 4 4/4 5 4-5 4-54 4 4 Н(ь"П выи 4/Нв 7/61 7/ 5/5/5 454 7/7 5 5 5 5 4 5 5 5 4 4 5 5 аэоеный азо 7/бсс 5 5 4 4 5 4 5 5 4 4 ний хлорид 5/4 50 Составитель Т, Техред Г 1.Ходан Калинин Редактор Т. Лазоренко Корректор И, Шарош-- -Чаказ 3705 Тираж 558 Подписно омцтета по изобретениям и открытиям прц ГКНТ СССРосква, Ж, Раушская наб д. 4/5 НИИПИ Государственного 113035, Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина, 101 5-Индоли"рованныйсиликагель5-Индолированныйсиликагель5-Индолированныйсиликагель гельо-Нитрофенилирован, "силикагель Фенилированный сили