Способ определения альдегидов

(21) 4454933/ (22) 05,07,88 (4 б) 15,10.90 (72) Е.И.Нови (53) 535.24(0 (5 б) Коренман анализ метода ческих соедин Б кова и В.А,йи88.8) И,М, Фотомет определения ений. М.: Изд плова рич еск ийоргани-во Хими. Количествен по функциоия, 3983,иа С, Ханна Дж. Г нический анализгруппам. Н,: Хим ый оргааль ным122.54) СПОСО57) Изобреской хим ОПРЕДБ 1 ЕНИЯ тение ксае и, в частнос льдегидов, ч АЛБДЕГИДОВ ся аналитиги определения го может быть вадс тв е. в дных ь зов с прои налити сабамимераце- медициа с кров бытов ои.д)анных наухудшая обеспе я свобод х на пое сорбища (ГА) сшитом ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР Н АВТОРСКОМУ СВИ ь - обеспечение возможности апреИзобретение относится кческой химии, а именна к спопределения альдегидов в поталях, широко используемыхне сополимер винилпирролидатоновым альдегидам, а такжехимии (поливинилбутираль иПримеси альдегидов, сорбироповерхности полимерацеталей своиства этих веществ,Целью изобретения являет чение возможности определен ных альдегидов, сарбированн верхности, полимерацеталей,П р и м е р 1, Определе рованного глутарового альде в поливиниловом спирте (ПВС глута ров ым аль д ег идам,деления свободных альдегидов, сорбированных на поверхности полимерацеталя. Анализ ведут обработкой пробыполимерацеталя сначала этанолом иливодой, а затем при нагревании 0,2 Еным раствором 2,4-динитрофенилгидразин в 2. растворе НС 1 с отделениемвод :го или этанольного слоев с послед;иг.:ей экстракцией гексанам илипетрале,1-:;,и эфирам, реэкстракцией0,5 н сгиртоньи раствором КОН и фотометрпрованием щелочного раствора.В данном случае определяются свободные, а не входящие в состав палимерацеталей .льдегиды, которые определяются пс ф - ле Х = а 100/3 0 т, гдеа - количество альдегида, найденноепо градуиравочнаму графику (мкг);в - масса навески (г): 1 табл. В плоскодонную колбу объемам мщу100 мл помещают навеску полимерацеталя 0,5 + 0,01 г, взвешенную с погреш- Я, ностью.не более 0,0002 г. Добавляют Я) 20 мл этанола и 1 мл 0,2 Е-ного раст- а 1 вора 2,4-динитрафенил гидразина(ДНФГ) в 2 н. соляной кислоте. Колбу присоединяют к обратному холодильнику, ставят на плитку и нагревают при температуре кипения 10 мин.После охлаждения раствор над полимерацеталем переводят в делительную воронку, используют для промывания полимер ацеталя, 10 мл дистиллированной воды. В делительную воронку добавляют 1 О мл гексана и проводят экстракцию 1 мин при энергичном перемешивании,: После расслаивания нижний водноэтвнольный слой сливают, а к экстраКту добавляют 1 0 мл 0,5 н. раствора гидроксида калия в этаноле и встряхивают 30 с, Оптическую плотность нижнего слоя, окрашенного в винно-красный цвет, измеряют на Фотоэлектроколориметре с Фиолетовым светофильтром в кювете с толщиной слоя 1 см по отношению к раствору сравнения, полученному аналогичной обработкой 1 мл 0,2%-ного раствора ДНЬГ в 2 н. соляной кислоте,, Содержание сорбированного альде - гида. (мас.%) рассчитывают по формулеа 100х10 6шфгде а - количество альдег ида, най-20денное по градуировочномуграфику, мкг;ш - масса нав ескиг.За результат принимают среднееарифметическое двух параллельных 25оп редел ений, допуска ем ое расхождениемежду которыми не превышает 5% относительно среднего результата, Содержание сорбированного альдегидабыло найдено равным 0,03%, ЗОВ таблице приведены результатыопределения альдегидов, сорбированных на поверхности полимера,П р и м е р 2. Определение сорбированного глутарового альдегида35после дополнитель ного его вв еденияв поливиниловый спирт.К навеске поливинилового спиртадобавляют 0,125 мг гпутарового альдегида, что соответствует увеличению его содержания на 0,025%. Определения ГА проводят так же, как впримере 1. Суммарное содержание глутарового альдегида составляет 0,056%,П р и м е р 3, Определение сор.бированного глутарового альдегидапосле отмывки образца поливинилового спирта.Образец полимерацеталя ПВС отмывают от глутарового альдегида многократным переосаждением из раствораэтанола и промыванием дистиллированной водой, Оставшийся сорбированный. ГА определяют как описано впримере 1, но для определения берут навеску 2,5 г и добавляют к ней100 мл этанола и 2 мл раствора ДНФГ,Количество оставшегося сорбированного ГА соответствует 0,0006%,П р и м е р 4 Определение сорбированного глутарового альдегидапосле дополнительного его введенияв отмытую пробу поливиниловаго спирта.В навеску отмытого образца полимерацеталя ПВС, полученного в примере 9 дополнительно вводят 0,125 мгГА в виде водного раствора, что соответствует его содержанию 0,025%,Определение проводят так же как впримере 1. Содержание ГА 0,026%.Определение сорбированного кротонового альдегида (КА) в сополимере винилпирролидона проводят аналогично примерам 1 -4, но продолкительность нагрева 1 мин (таблица примеры 5-8),П р и м е р 9. Определение сорбированного масляного альдегида (МА)в поливинилбутирале (ПББ),Содержание сорбированного масляного альдегида определяют также,как в примере 1, но взаимодействие0,50 0,01 г полимерапеталя с реагентом проводят в среде 20 мл водыи 1 мл 0,2%-ного раствора ДНФГ в 2 н.,соляной кислоте при температуре кипения смеси в течение 1 мин. содержание сорбированного МЛ соответствует 0,062 мас,%,П р и м е р 10. Определение сорбированного масляного альдегида вполивинилбутирале после дополнительного его введения в полимерацеталь,Б навеску полимерацеталя ПВБ вводят 0,160 мг МА в виде водного раствора, что составляет увеличение егосодержания на 0,032% - всего 0,062 ++ 0,032 = 0,094%. Сорбированныйальдегид определяют так же, как впримере 9, Найдено МА Г),092 мас%,что соответствует сумме первоначально присутствовавшего и вновь введенного в пробу свободного альдегида,П р и м е р 11, Определение сорбированного масляного альдегида после отмывки образца полимерацеталя,Полимерацеталь ПВБ отмывают от МАдистиллированной водой. Оставшийся,неотмытый масляный альдегид определяют так же, как и в примере 9но для определения берут навеску2,5 г и добавляют к ней 100 мл водыи 2 мл раг ора ПНФГ, Количество сорбированног . сляного альдегида соответствует 0,000 э мас.%,599725 Прн гидов, Х нвлиэируемвя проболимервцеталя Найдено а мер о способу-прототипу о пре орби- ованвемому способу пособу-и ротот;гэ;,Карбонильные группыполимераальдегнд- вдетальныеные Кврбо поСорбнро" врос и.1 ь,.ые группы полимера льны Сорбнроввн ып ра иь,р аль се1 льде ид- а петель ные вльдевльдегид- апетвльиынме 1 Поливиииловый спирт глутвровый альдегнд г,з 6 0,030 Не оплене еде- Не опре- делено де- Не оплеио е опреелено 2,ЗВ ПВС + 0,025 Х ГАПВС дополнительноотмытый 05 0,4 2,36 0006 О,ПВС отмытый + + 0,025 Х ГА 0026 й. 2,ЗБ 0,4 Сополимер вииилпирролидонв - кротоновый вльдегид Отс утс т"вует,062 Отсутс Не определеня тсуттвует сутстет Не определено е олреслепо 46,ПВБ + 0,0322 НАПВБ дополнител 0,092 0003 46 мыт 46,ПВБ отмытый + 0,032 НА 0 Полпвинилэтитвлуксусный альдегид 20 0,0 20,0,052 20,14 ПВЭ + 0,0252 УА ВЭ допалинтел тмытый 20,О,ОО 1 ВЭ отмытый + + 0,0252 УА О,В 20024 П р и м е р 12. Определение сорбированного масляного альдегида в отмытом образце полимерацеталя ПВБ после дополнительного введения МА,К навеске отмытого образца полимерацеталя ПВБ 0,5+ 0,001 г полученного также, как и в причере1, добавляют 0,160 мг МА в виде водного раствора, содержащего 0,032 мас,%, Определение проводят так же, как в примере 9, Найденное содержание сорбированного масляного альдегида соОтВЕтСтВуЕт 0,03 с Мае Определение сорбированного уксусного альдегида ,уЛ) в поливинилэтилале (ПВЭ) осуществляют так же, как в примерах 9-12,Таким образом, предлагаемый способпозволяет определять только свободные альдегиды, сорбированные на ПОВЕРХНОСтн ПОЛИМЕРаЦЕтаЛЕй, 1 т,Г 1 ЬДЕГИ- ды, входящие в состав полимерацеталей, по предлагаемому способу не определяются.Формула изобретенияСпособ определения альдеги,;.;ов путем обработки анализируемой пробы раствором 2, 4-динитрофенилгидразина в соляной кислоте при нагревании, вз.гимодействия ее со спиртовым раствором гидроксица калия с последующим фотометрированием, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью обеспечения возможности определения свободных альдегидов, сорбированных на поверхности нолимерацеталей, к анализируемой пробе предварительно добавляют воду или этанол, после обработки от полученной смеси отделяют водный или этанольный слой, экстраг:" 20 руют петролейным эфиром или гексаном, отделяют экстракт, проводят реэкстрацию его спиртовым раствором гидроксида калия и фотометрируют щелочной раствор.