Способ получения алкилвинилтеллуридов

(т,кип. 11 Ь С, и 1,6182) при полной конверсш диметилдителлурида.И р и м е р 2, Винилэтилтеллурид,Иолярное соотношение (С Н ) гТе5(С Н ) Те, 2 г (0,04 моль) Г 1 НгО,3 г (О, 045 моль) 85 Х-ного КОН,2,5 мл воды и 15 мл ДМСО нагреваюто,до 60 С при перемешивании в атмосфере ацетилена в течение 5 ч. Смесьвакуумируют при 1 мм рт.ст собираяв ловушку 1,84 г (выход 100 Х) винилэтилтеллурида (т.кип. 139 С, п1,58 Ь 5) при конверсии диэтилдителлурида 100 Х,П р и м е р 3. Винилпропилтеллурид, Молярное соотношение(СЗН гТегГ 1 гН 4 НгО: КОН = 1: 8: 9.Смесь 1 71 г (0,045 моль) (С Н) Те2 г (0,04 моль) гидразин гидрата,3 г (0,045 моль) 85 Х-ного КОН, 2,5 мпводы и 15 мл ДИСО нагревают до 60 Спри перемешивании в атмосфере ацетилена в течение 5 ч, Смесь разбавляютводой, экстрагируют эфиром или пентаном. Органические вытяжки .сушатпоташом и фракционируют при уменьшен 30ном давлении, Получают 1,92 г (выход 97/) винилпропилтеллурида(т.кип, 83-84 С при 40 мм рт,сти 1,5701) при конверсии дипропилдйтеллурида 100 Х.П р и м е р 4. Винилизопропилтеллурид, Молярное соотношение(изо-СЗ Н.,) г Те г, Г 1 гН 4,Н гО: КОН =1:8:9.Смесь 1,71 г (0,005 моль) диизоиропилдителлурида, 2 г (0,04 моля)гидразин гидрата 3 г (0,045 моль)85 Х-ного КОН, 2,5 мп воды и 15 млоДМСО нагревают до 60 С в атмосфереацетилена в течение 5 ч, Смесь разбавляют водой, экстрагируют эфиромили пентаном. Органические вытяжкисушат поташом и фракционируют приуменьшенном давлении, Получают 1,9 г(т,кип. 72 ОС при 37 мм рт,ст1 оив 1,5 Ь 22) при конверсии диизопропилдителлурида 1 ООХ.П р и м е р 5, Винилиэопропилтеллурид, Молярное соотношение(изо-СН ) Тег. И,Н 4 НгО: КОН =. 551;8:9.Процесс проводят в условиях, укаэанных в примере 4, но нагревают смесь до 80 С и в течение 3 ч, После аналогичной обработки получают 1,94 г(выход 98 Х) винилизопропилтеллуридапри полной конверсии диизопропилтеллурида.П р и и е р Ь. Ыутилвинилтеллурид,Молярное соотношение (С Н з) Тег.:Г 1 гН, Н,О : КОН = 1: 8: 9.Смесь 1,85 г (0,005 моль) дибутилдителлурида, 2 г (0,04 моль) гидразин гидрата, 3 г (0,045 моль) 85 Х-ного КОН, 2,5 мл воды и 15 мл ДГ 1 СО нагревают до ЬО С гри перемешивании ватмосфере ацетилена в течение 5 ч,Смесь разбавляют водой, экстрагируютэфиром или пентаном. Органические вытяжки сушат поташом и фракционируютпри уменьшенном давлении, Получают2, 12 г (выход 100/) бутилвинилтеллуорида (т,кип, 53 С, при 3 мм рт,ст,гоп1,5503) при полной конверсиибутилдителлурида,П р и м е р 7, Бутилвинилтеллурид. Молярное соотношение (С Н)-Те г:В Н , НгО : КОН = 1:8:9.Процесс проводят в условиях, указанных в примере 6, но при комнатной(20-25 С) температуре, После аналогичной обработки получают 0,82 г(выход 96 Х) бутилвинилтеллурида приконверсии дибутилдителлурида 40 Х (возвращено 11, 1 г дибутилдителлурида).П р и м е р 8. Бутилвинилтеллурид.Молярное соотношение (С+11 з) гТе г.Г 1 Н 4, НгО: КОН 1; 8: 9.Процесс проводят в условиях, указанных в примере 6, но нагревают до40 С, После аналогичной обработки получают 1,26 г (выход 97/) бутилвинилтеллурида при конверсии дибутилдителлурида 61 Х (0,72 г дибутилдителлурида возвращено),11 р и м е р 9 Бутилвинилтеллурид,Молярное соотношение (С 4 Н з) гТег .Г 1 гН 4 Н гО е КОН 14 е 8Смесь 1,85 г (0,005 моль) дибутилдителлурида, 1 г (0,02 моль) гидразингидрата, 2,Ь 4 г (0,04 моль) 85 Х-ногоКОН, 2,5 мл воды и 15 мл ЛГ 1 СО перемешивают при комнатной температуре(20-25 С) в атмосфере ацетилена в течение 5 ч. Смесь разбавляют водой,экстрагируют эфиром или пентаном,Органические вытяжки сушат поташом ифракционируют при уменьшенном давлении, Получают 0,72 г (выход 96 Х)бутилвинилтеллурида при конверсии ди15675 А 1 сТеСН = СН Мольное соотношение ТемпераА 1 сТе,.ЛН НО:КОН тура, С А 11 с Опыт ВыходАИсТеСН=СН ,7. КонверсияА 11 с Те,Х 100 100 100 100 100 100 40 6135 87 61 50 1:8:91:8:91: 8: 91: 8: 91;8:91: 8; 91:8:91:8:91: 4; 81: 4: 81:2:41: 05: 2 1 2 3 5 6 7 8 9 10 11 12 60 60 60 60 80 60 20-25 40 20-.25 60 60 60 97 100 97 96 98 100 96 97 96 97 97 96 3С,Н,3 7Изо-С НИзо-СЗтСФНзСФНСС НСН 9С Н 5бутилдителлурида 35/ (возвращено.1,2 г дибутилдителлурида).И р и м е р 10, БутилвинилтеллуРид. Молярное соотношение (С, Н э) Те .1,Н, Н,О: КОН = 1: 4: 8.Процесс проводят в условиях, указанных в примере 9, но нагревают доо,60 С. После аналогичной обработкиполучают 1,8 г (выход 97/) бутилвиОнилтеллурида при конверсии дибутилдителлурида 87/ (возвращено 0,24 гдибутилдителлурида).И р и м е р 11, Бутилвинилтеллурид. Молярное соотношение (СН 9) Те.ВН Н О : КОН = 1 ; 2 : 4.Смесь 1,85 г (0,005 моль) дибутилдителлурида, 0,5 г (0,01 моль)гидразин гидрата, 1,32 г (0,02 моль)85/-ного КОН, 2,5 мл воды и 15 мл 20ДМСО нагревают до 60 ОС при перемешивании в атмосфере ацетилена в течение 5 ч. Смесь разбавляют водой,экстрагируют эфиром или пентаном. Органические вытяжки сушат поташом ифракционируют при уменьшенном давлении, Получают 1,4 г (вьпсод 97 Х) бутилвинилтеллурида при конверсии дибутилдителлурида 68/ (воэвращено0,59 г дибутилдителлурида).П р и м е р 12. Бутилвинилтеллурид.МОЛярНОЕ СООТНОШЕНИЕ (С Н )ТЕ.ИНххН О: КОН = 1 : 0,5 : 2.Смесь 1,85 г (0,005 моль) дибутилдителлурида, О, 125 г (0,0025 моль)гидразин гидрата, 6,6 г (0,01 моль)85/-ного КОН, 2,5 мп воды и 15 мпДМСО нагревают до 60 С в атмосфереацетилена в течение 5 ч. Смесь разбавляют водой, экстрагируют эфиромили пентаном. Органические вытяжки40сушат поташом и фракционируют приуменьшенном давлении. Получают 1,02 г(возвращено 0,93 г дибутилдителлурнда),Спектральные и физико-химическиехарактеристики полученных алкилвинилтеллуридов соответствуют известным иэ литературы данных,Влияние условий реакции диалкилдителлуридов с ацетиленом на выходалкилвинилтеллуоидов и конверсиюдиалкилдителлуридов приведено втаблице,Таким образом, предлагаемый способ,получения алкилвинилтеллуридовпозволяет на 30-50/ повысить выходцелевых продуктов и упростить процессза счет его проведения при более низкой температуре и атмосферном давлении а Формула изобретения Способ получения алкилвинилтеллуридов формулы где А 1 с - СН, С хН , СН , иэо-Сэ Н 7 ьС Н, нн основе ацетилена в присутствйи гидрооксида калия и восстановителя, о т л и ч а ю щ и й с я темчто, с. целью увеличения выхода целевых продуктов и упрощения процесса,взаимодействию с ацетиленом подвергают соответствующий диалкилдителлурид и процесс проводят в среде водного диметилсульфоксида в присутствии в качестве восстановителя гидразин гидрата при молярном соотношении диалкилдителлурид гидразин гидратгидроксид калия, равном 1:0,5-8:2-9,температуре 20-80 С и атмосферномдавлении.