Способ получения дихлорангидрида 2-изопропилокси-3-хлор-3 дихлорфосфорил-пропенил-фосфоновой кислоты
Похожие патенты | МПК / Метки | Текст | Заявка | Код ссылки
Текст
(21) 4340915/3 (22) 10.12.87 (46) 23.02.90, (71) Иркутский верситет и Ирк нической химии (72) В.Г.Розин В.И.Донских, Г и А.В.Калабина (53) 547.241.0-04 Бюл. У 7государственныйтский институтСО АН СССРв, В.Е.Колбина,В, Дол гушин 7(088.8) еше 1982 щие мещ фос др. Перегруппироввании /-алкилстиро фосфором. - ЖОХ, 7, с. 1663. Рыбкина В. В. и ка при фосфорилиро лов пятихлористым 1977, т, 47, вып,носится к оединений вменение в которыи может химии фосс С-Р-свяобу полуИзобретениефорорганическихью, а именноения дихлоран для получения ексообразовакачестве полупродукт фосфорсодержащих ком телей, физиологическ новому спо идрида 2-иэ орфосфорил ты формуль СКР(0тивныхкже в фо пропилок- пропенилг пестицидов, а си-Э-хлорическом син изобретени доступного ихлорангидр рг ф оновой к е еявляется раэпособа получени 31 СН 0 ка Р(0)С 1,-изопропил овог ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИПРИ ГКНТ СССР К АВТОРСКОМУ СВ(56) НоцЪеп-Иеу 1. МеЬог 1 еп г 1 ег Ог 8 ап 1 эсЬеп сЬепне. - Ьеог 8 ТЬдЧег 1 ад. Бгцг.гдагг, Яеы-Лог 1;Вй Е/2, 8, 327-328, 336,Федорова Г,К. и др. Реакция дихлорангидридов алкилфосфиновых кислот с пятихлористым фосфором.ЖОХ, 1961, т. 31, вып2, с. 594-598,Розинов В.Г. и др. Фосфорсодержаенамины, Реакция алкил- и фенилэаенных М-винилпирролов с пятихлористымфором - ЖОХ, 1986,т.56,вып,4, с,790 ЯО 1544776 А 1(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРАН ГИДРИДА 2-ИЗОПРОПИЛО КСИ-ХЛОР-ДИХЛОРФОСФОРИЛ-ПРОПЕНИЛФОСФОНОВОЙ КИСЛОТЫ(57) Изобретение относится к химиифосфорорганических соединений с С-Р-,связью, в частности к способу получения дихлорангидрида 2-изопропилокси 3-хлор-дихлорфосфорилпропенилфосфоновой кислоты, который может бытьиспользован в качестве полупродуктадля получения фосфорорганических комплексообразователей, физиологическиактивных веществ и пестицидов, Пельразработка способа получения новогоцелевого соединения. Синтез ведутреакцией дихлорангидрида 2-изопропилоксипропенилфосфоновой кислоты спятихлористым фосфором при соотношении реагентов 1:(3-4) в бензоле при20-25 С с последующим выделением промежуточного кристаллического соединения ф-лы (СН)гСН - О-СХ"СН-РС 1 заРС 1, где Х= -СНС 1-Р(О)С 1(кристаллы адцукта), и обработкой последнего в бензоле сернистым ангидридомдля выделения целевого продукта свыходом до 477, т,пл. 52-53 С и брутто-ф-лой СНэС 10 Р. 1 табл, 154477620 25 35 55 окси-хлор-дихлорфосфорил-пропецилфосфоновой кислоты.Поставленная цель достигается взаимодействием дихлорангидрида 2-изопропилокси-пропенилфосфоцовой кислоты с пятихлористым фосфором при молярном соотношении реагентов, равном 1:(3-4), в бензоле при 20-25 С с последующим выделением кристаллического комплекса состава( РС 3 Р 6 и обработкой последнего в бензолесернистым ангидридом для выделенияцелевого продукта.П р и м е р 1. К раствору 6,3 г(0,03 моль) пятихлористого фосфорав 60 мл абсолютного бензола при 2025" С прибавляют при перемешиваниираствор 2,2 г (0,01 моль) дихлорацгидрцда 2-изопропилокси-пропенилФосфоцовой кислоты в 1 О мл абсолютного бензола, Перемещивание продолжают 3 ч. Кристаллический аддуктотфильтровывают, промывают бензолом, добавляют к нему 1 О мл бензолаи обрабатывают сернистым ангидридомпри 15-20 С до образования жидкости.Бецзол, образующиеся хлорокись фосфора и хлористый тионил отгоняют ввакууме. Получают 1,9 г (47 ) целевого дихлорацгидрида 2-изопропилокси 3-хлор-дихлорфосфорил-пропенилфосфоцовой кислоты в виде белых кристаллов. т.пл, 52-53 С (из гексана).ЯМР-спектр 31 Р (У, м,д.): 30,8(Н ), 2 Л (РЙ) 8,8.Найдено,: С 20,13; Н 2,74;Р 16,84С Н С 1 О Р,Вычислено, %: С 19,56; Н 2,46;Р 16,82таблице гриведецы параметрыспектров ЯКР З С 1 основных хлорсодержаших структурных групп кристаллического промежуточного соединенияФормулы (11) и целевого продуктаформулы (1). О 5 30 40 45 50 Высокочастотные сигналы в спектрах ЯКР С 1 обоих соединений отно 35сятся к атомам хлора, связаннымс углеродным атомом. Повышение частоты ЯКР при переходе от соединения формулы (1) к соединению формулы (11) обусловлено заметным электроцо-акцепторным влиянием группировки -РС 1 з.Группа -РОС 1является более слабым электроно-акцептором. СигналыЯКР в области 26,8-27,6 МГц принадлежат атомам хлора группировки-РОС 1 . Небольшое различие этих частот в соединениях формул (1) и (11)вызвано теми же причинами, что и длячастот атомов хлора в группах С-С 1.Три сигнала ЯКРЗС 1 в диапазоне31, 56-31, 32 МГц следует отнести кгруппировке -РС 1 , а пять сигналов(30,59-29.66) к аниону РС 1П р и м е р 2. Синтез соединенияведут аналогично примеру 1 при использовании 8,4 г (0,04 моль) пятихлористого фосфора ц 2,2 г (0,01 моль)дихлорацгидрида 2-изопропилоксипропецилфосфоновой кислоты (стехиометрическое соотношение реагентов 1:4),Получают 1,8 г (46 ) целевого продукта формулы (1).П р и м е р 3. Синтез ведут аналогично примеру 1 при 30-40 С, Получают0,4 г (10 ) соединения формулы (1).П р и м е р 4. Синтез ведут аналогично примеру 1 при 5-10 С. Получают1,3 г (323) дихлорацгидрида (1).Использование в качестве растворителей толуола или четыреххлористогоуглерода сникает выход соединения Формулы (1) до 26 и 23 , соответственно,Таким образом, максимальный выходполучают в условиях синтеза, приведенных в примере 1, где выдержана стехиометрия реакции, а процесс ведут вбенэоле при 20-25 С,Особенностью реакции является еечувствительность к электронным и стерическим факторам. Увеличение элек -троно-акцепторцых свойств алкоксигруппы затрудняет протекание дийосфорилирования. Так, дихлорангидрид 2-бецзилоксипропенилфосфоновой кислоты нефосфорилируется пятихлористым фосфором.Уменьшение объема алкоксигруппылибо резко сниает выход дифосфорилированного соединения типа (1), либо приводит к полному торможению ре10о тл ич аюши йс я тем, чтодихлорангидрид 2-изопропилоксипропенилфосфоновой кислоты формулы подвергают взаимодействию с пятихлористым фосфором при молярном соотно шенин реагентов 1:(3-4) при 20-25 Св бензоле с поспедующим выделением образующегося кристаллического продукта и обработкой его в бензопе сер-е нистым ангидридом,Формула изобретения Способ получения дихлорангидрида2-изопропчлокси-хлор-дихлорфосПараметры спектров ЯКРз) С 1 дифосфорилированных алкениловыхЗаказ 469 Тираж 313 Подписное ВНФ 1 ПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва) Ж, Раушская наб д. 4/5)хлорфосфорил-пропенилфосфоновой кислоты с выходом менее 107) заметнозагрязненного фосфорорганическимисоединениями неустановленного строения. Дихлорангидрид 2-бутоксипропенилфосфоновой кислоты с пятихлористымфосфором не реагирует,,СНСНО-С=СИРОС 1Таким образом, наличие в молекулах 1532исходного фосфорорганическо го соеди- СН3нения раз ветвленной из опропилоксигруппы является важным условием осуществления предлагаемого способа,
СмотретьЗаявка
4340915, 10.12.1987
ИРКУТСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ, ИРКУТСКИЙ ИНСТИТУТ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ СО АН СССР
РОЗИНОВ ВЛАДИМИР ГРИГОРЬЕВИЧ, КОЛБИНА ВЕРА ЕВГЕНЬЕВНА, ДОНСКИХ ВИКТОР ИВАНОВИЧ, ДОЛГУШИН ГЕННАДИЙ ВАСИЛЬЕВИЧ, КАЛАБИНА АНАСТАСИЯ ВАСИЛЬЕВНА
МПК / Метки
МПК: C07F 9/42
Метки: 2-изопропилокси-3-хлор-3, дихлорангидрида, дихлорфосфорил-пропенил-фосфоновой, кислоты
Опубликовано: 23.02.1990
Код ссылки
<a href="https://patents.su/3-1544776-sposob-polucheniya-dikhlorangidrida-2-izopropiloksi-3-khlor-3-dikhlorfosforil-propenil-fosfonovojj-kisloty.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения дихлорангидрида 2-изопропилокси-3-хлор-3 дихлорфосфорил-пропенил-фосфоновой кислоты</a>
Предыдущий патент: Способ получения оптически активных 1-аминоалкилфосфоновых кислот
Следующий патент: Способ получения смачивателей для текстильной и кинофотопромышленности
Случайный патент: Установка для изготовления биметаллических полых заготовок