Способ получения ненасыщенных полиэфиров

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКРЕСПУБЛИК152 ОО 72 52 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИН АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(56кла 149532,опублик. 1972. 5-0,62. 2 табл1 ие относится к технологииполиэфиров, используемыхвязующих для армированныхропиточных и заливочных Изобрете енасыщен качеств пластико составов.Целью и сификация стоимости бретения явля оцесса и сниж тся интенние себеукта,орга тализ-8,5;ошение титавляет ческ В качестве содержащего к кубовый остат ор регонк ляющий сититана, предст таллическое веще во, ра спиртах, толуоле состава, %: С 38 О 25-28; Т 1 22,5 тана и бутильных 0,45-0,62,и т.п., 41; Н 7, 28, соот групп со ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЬПИЯМПРИ ГКНТ СССР 1(57) Изобретение относится к способуполучения ненасыщенных полиэАиров,которые находят применение в качестве связующих армированных пластиков,пропиточных и заливочных материалов.Изобретение позволяет сократить длительность процесса и решить проблему утилизации отходов. Согласно изобретению проводят полиэтерификациюмалеинового ангидрида, насыщеннойкислоты или ее ангидрида и гликоляпри нагревании в присутствии органического титансодержащего катализатора. В качестве катализатора используют 0,01-1,0% от массы реакционнойсмеси кубового остатка с содержаниемтитана 22,5-28 мас.% и массовым соотношением титана и бутильных групп В примерах 1-3,5-8 используют ку- веы бовый остаток со следующими характе- (;д ристиками: Т 1 27,9%, С 37,9%, Н р 7,5%, соотношение титана.и бутильных ею групп 0,62; в примерах 4,9,12,13Тд 22,5; С 40,9; Н 8,5%, соотношение титана и бутильных групп 0,45.Тетрабутоксититан имеет элемент- фф ный состав, %: С 54,9; Н 10,6; Т 113,96, соотношение титана и бутильных групп 0,2, Олиготитанат по примеру 1 имете элементный состав, %: С 47,4;Н 8,9; О 22,2; Ть 21,5, соотношение титана и бутильных групп 0,38.П р и м е р . В четырехгорлуюколбу, снабженную мешалкой, термомет;ром, ловушкой Дина-Старка для улавливания выделяющейся в процессе реакцииводы и трубкой для подвода инертногогаза, загружают 72,22 г 10,67 моль)(малеинового ангидрида, 53,72 г(0,33 моль) фталевого ангидрида,28,26 г (1,1 моль) диэтиленгликоляи 0,026 г (0,01 мас,% от загрузки)катализатора - кубового остатка отперегонки тетрабутоксититана. Затемвключают меналку, в колбу подают 10инертный газ и нагревают реакционнуюмассу в течение 2 ч до 200+5 С, Процесс ведут при этой температуре докислотного числа 45 мг КОН/г полиэфира. Продолжительность реакции составляет 4 ч 15 мин.П р и м е р ы 2-8,11. Синтез попиэфира проводят аналогично примеРу 1 оП р и м е р ы 9,10, Синтез полиэфиров проводят в две стадии, Напервой стадии в колбу загружают малеиновый ангидрид, диэтиленгликольи катализатор. Температуру в течение3 ч поднимают до 180+5 С и синтез 25ведут до кислотного числа 70-80 мгКОН/г, На второй стадии к полученномупродукту добавляют бензойную кислоту,температуру поднимают в течение 2 чдо 200+5 С и процесс ведут до кис"лотного числа 35-30 мг КОН/г.П р и м е р 12. В четырехгорлуюколбу, снабженную мешалкой, термометром, ловушкой, Дина-Старка для улавливания выделяющейся в процессе реакцииводы и трубкой для подвода инертногогаза, загружают 75,6 г (1,1 моль) оксипропилированного дифенилолпропана19,6 г (1,0 моль) .малеинового ангидрида и 0,096 г (0,1 мас.от загрузки) катализатора - кубового остаткаот перегонки тетрабутоксититана, Затем включают мешалку, подают инертныйгаз и нагревают реакционную массу втечение 2 ч до 200+5 С. Процесс ведут 45 при этой температуре до кислотногочисла 10-15 мг КОН/г полиэфира. Продолжительность реакции 6 ч 30 мин.П р и м е р 13. В четырехгорлуюколуб, снабженную мешалкой, термометром, ловушкой Дина-Старка для улавливания выделяющейся в процессе реакцииводы и трубкой для подвода инертного(0,35 моль) фталевого ангидрида,88,25 г (1,1 моль) этиленгликоля и0,234 г (0,1 мас, . от загрузки) катализатора - кубового остатка от перегонки тетрабутоксититана, Затемвключают меналку, в колбу подаютинертный гаэ и нагревают реакционную массу в течение 1,5 ч до 200+5 С.Процесс ведут при этой температуредо кислотного числа 42-45 мг КОН/гполиэфира. Продолжительность реакции5 ч 30 мин.В табл.1 приведены исходные компоненты, их количество, продолжительнсоть синтеза по примерам 1-13; втабл,2 - свойства полиэфиров,Формула изобретенияСпособ получения ненасыщенных полиэфиров полиэтерификацией малеино" вого ангидрида, насыщенной кислоты или ее ангидрида и гликоля при нагревании в присутствии органического титансодержащего катализатора, о тл и ч а ю щ и й с я тем,. что, с целью интенсификации процесса и утилизации отходов, в качестве катапизатора используют 0,01-1,0 от массы реакционной смеси кубового остатка перегонки тетрабутоксититана с содержанием титана 22,5-28 мас. . и массовым соотношением титана и бутильных групп 0,45-0,62,1520072 ТаблицаЕоличе",оличесчво компонентов, моль Пример Продоллительность синтеза, ч, по способуствокатали- .Этклн 1 ален"новьвл Фт адевый БенэайПнэти- ПропнАдипиновак Полиэтиленгли- коль Окси. извес- без кллен- гли- коль нак пропп.чированный гчи- коль затора,мвс,г лен- гликоль предла- гаемомуу ангио- кислоангидрнл кислонаму талнза- тара та та диФени- чолпро пан 0,67 О,ЭЭ 1,10 0,67 0,67 0,75 0,72 0,72 0,40 0,40 0,65 0,65 э Э С 5 6 1 8 9 О 0,33 0,33 0,25 0,3 О,Э О,Э 7 0,60 1,10 1,1 О 4,25 4,75 4,0 6,0 5,0 4,0 5,25 4,5 4,0 7,0 1,010,80,80,6 0,051 0.2 0,2 0,8 0,5 0,7 0,7 8,0 0,28 0,0 О, 0,1 7,0 0,67 0,33 1,10 5,5 12 13 1,00,65 1,10 6,5 5,5 8,5 7,0 7,0 6,0 0,35 Таблица 2 Кислот- Молекуное чис- лярная ло, мг масса КОНг Степень Полизфиры попримеру изомеризации, У,Составитель И, Чернова Редактор Н, Гунько Техред Л.Сердюкова Корректор С. ЧерниЗаказ 6720/27 тираж 411 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская набав д. 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г.Ужгород, ул. Гагарина, 101 1 2 3 5 6 1 8 910 12 13 44,8 45,1 45,5 45,9 44,8 44,6 81,5 45,4 34,8 35,1 10,5 43,4 1120 97 1240 96 1180 94 1080 96 1130 98 1180 97 870 85 1300 98 1280 93 1340 94 1850 98 1280 91 Еубовьб 1остаток0,010,11,0О,0,050,10,10,10,50,1Пинейюйбутилолнготнтекат0,1Хубовыйостаток0,1О,