Способ получения 4-(метиламино)-бифенила

(54) СПОСОБ ПОЛУЧ БИФЕНИЛА)-бифепила в те усовершения 4-(меИзобретени ствоваиному с тиламино)бифе относится собу получила, исноль уемого в ка укта в синдов, античестве про тезе краси жуточного прод ей, инсектици м ОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЦТИЯМПРИ ГКНТ СССР 064/23-047.870,89. Бюл. Р 37итут физико-органической хиехимии, АН УССРКачурин и Н.М.Матвиенко233.07(088.8)нт ЧССР Р 117301,С 87/62, опублик. 1966. оксидантов.Целью изобретения является упрощение процесса и повышение его экономичности.П р и м е р 1. В одногорлую колбу, снабженную холодильником, затвором и якорной мешалкой и помещенную в масляную баню, загружают 10 г (0,065 моль) бифенила, 1,8 г (0,021 моль) И-метилгидроксиламина гидрохлорида (ИГА - НС 1), 3,1 г (0,011 моль) лактата двухвалентного железа, 20,8 г (0,22 моль) метансульфокислоты и 26 мл нитрометана. Колбу выдерживают в масляной бане при 100 С в течение 5 ч с эффективным перемешиванием. После окончания про 2лей, инсектицидов, антиоксидантов.Цель - упрощение процесса, Получениецелевого продукта осуществляют реакцией бифенила с Н-метилгидроксиламином в присутствии лактата железа (2+)взятого в количестве 0,17-1,00 мольщ. Фт.на 1 моль бифенила, и метансульфокислоты, взятой в количестве 1,783,50 моль на 1 кг реакционной массы,в среде нитробензола или нитрометана,взятых в количестве 0,4-1,2 л на1 моль бифенила, при 100-300 С.Эти условия исключают необходимостьработы под давлением при использовании доступного бифенила. 1 з.п, ф-лы1 табл,С: цесса смесь охлаждают, нейтрализуют аммиаком, отгоняют растворитель (нит- рбметан), кубовый остаток отфильтровывают, промывая на фильтре горячим че- О тыреххлористым углеродом или хлоро- ффф формом. Из водного раствора после полного испарения и обработки эквимолярным количеством серной кислоты выделяют вакуумной перегонкой метансульфокислоту, которую можно использовать для последующих опытов.Органический слой экстрагируют горячей разбавленной соляной кислотой (1:10) для выделения целевого продукта. Остаток после экстракции используют для выделения не вступившего в реакцию бифенила, Кислый водный экстракт нейтрализуют аммиаком, целевой продукт выделяют экстракцией четыреххлористым углеродом или хлороод 4-(меамино)-би-ила, ь загруэка (па 1 моль бифенила) 1 Пример словил про перату 59"17 Нитрометан, 04 Нитробенэол, Нитрометан,о,зз 5 16225 1,78 оо о,1 итрометан 1,2 Ннтрометан,5 1512966Получают 2,3 г 4-(метиламино) бифенила (выход 59 Х) в расчете на И-метилгидроксиламин. Целевой продукт индивидуален по данным ГБХ.5Условия ГЖХ-анализа; хроматографХром 5 (ЧССР) с интегратором, колонка 1=1,25 м стеклянная, заполненнаяинертоном Супер с ЗХ БР. Газ-носитель гелий, температура анализа 10160, ДИП,Целевой продукт охарактеризовант.ил. его И-Ьензолсульфамидного производного 152-153 С (т.пл. лит, 152153 С). 15П р и м е р 2, В реакционную колбу загружают 3,4 г (0,022 моль) бифенила, 1,812 г (0,022 моль) И-метилгидроксиламина гидрохлорида, 3,4 г(0,012 моль) лактата двухвалентного 20железа, 23 г (0,24 моль) метансульфокислоты и 30 мл нитробензола, Температу 13 а процесса 130 С, время 6 ч,После окончания процесса смесь охлаждают, нейтрализуют аммиаком, отгоняют растворитель (нитробензол) с водяным паром. В дальнейшем обработку реакционной массы проводят так, как описано в примере 1, Получают 0,85 г целевого продукта (выход 17 Х), 30 П р и м е р 3 (сравнительный) . Процесс проводят так же, как описано в примере 1, но в качестве кислотного компонента используют и-толуолсульфо кислоту, а в качестве растворителя нитробензол. Выход целевого продукта 8,5 Х. инир, агент Ре лактат Растворитель СНэЫОэН2Л" НС 1, моль моль л моль/кг 4П р и м е р ы 4 - 17, Процесс проводят в условиях примеров 1 или 2 соответственно.Значения параметров и результатыпроцесса представлены в таблице,Технико-экономическая эффективность предлагаемого способа заключается в упрощении процесса, так какисключается работа под давлением, атакже в повышении экономичности процесса,так как используется значительно более доступное сырье - бифенил (вместо 4-хлорбифенила),Формула изобретения1. Способ получения 4-(метиламино)бифенила взаимодействием дифенильногопроизводного с метилсодержащим амином в присутствии катализатора в среде инертного растворителя при повышенной температуре, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса и повышения его экономичности, в качестве дифенильногопроизводного используют бифенил,в качестве амина - Б-метилгидроксиламин, в качестве катализатора - лак. -тат железа (11), взятый в количествеО, 17-1,00 моль на 1 моль бифенила, иметансульфокислоту, взятую в количестве 1,78-3,50 моль на 1 кг реакционной массы, в качестве растворителяиспользуют нитробензол или нитрометани процесс проводят при 100-130 С.2. Способ по п. 1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что нитробензол илинитрометан используют в количестве0,4-1,2 л на 1 моль бифенила.1512966 ЬПродолжение таблицы Условия процесса Пример Аминир, аге "Зь а"МГА НС 1, мо оль/кг Температура С Времяч 3,4 018 3,3 35 100 3,5 0,17 150 0,5 3,5 105 35 16 1,0 04 Ннтрометан 3,6 100 1,98 Расчет на Н-метнлгилроксиламин.2В составе целевого пролукта отмечена примесь значительного количества иэомерных аминобнфеинлов (л 10%)3ЯЗначительное осмоление.4Продукт - высококнпявне амины,Редактор И.Горная Заказ 6036/24 Тираж 352 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Я, Раушская наб д. 4/5Составитель Л.ИоффеТехред А.Кравчук Корректор ЛБескид ыхол 4-(меиламнно)-оифенила, Х