Способ стабилизации метилметакрилата

.Ч за С 25 собаммеров гдизводстви явится к сп ловых мон рес для про ещество 1 2 И 5 лимериз в усния наприметки и хра и ется повьппезации метилвии, так и(вещество ю изобретения явл ективности стабил лата как в отсутс тствии сернойкис ние э метак оты. Поставленная це что в способе стаб крилата в качестве ризации используют формулы ь достигается тилизации метилме ингибитора поли вещества общей Н О ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЦТИЯМПРИ ГКНТ СССР(71) Научно-исследовательский институт механики и физики при Саратовскгосударственном университетеим.Н,Г.Чернышевского(56) Авторское свидетельство СССРР 1065405, кл. С 07 С 69/54,С 07 С 64/48, 1983.(54) СПОСОБ СТАБИЛИЗАПИИ ИЕТИ(МЕТ.;АКРИЛАТА Изобретение относстабилизации метакри и представляет инте .в которых процесс по ляется нежелательным ;ловиях синтеза, очисметилметакрилата.(57) Изобретение касается производства акриловых мономеров, в частности стабилизации метилметакрилата. Процесс стабилизации метилметакрилата проводят введением в мономер или смесь мономера с Н БО инги полимеризации - 1-диэтоксид ламинофенокси)-силана или 2сиди-(фениламинофенокси)-титана. Длительность индукционного периода полимеризации метилметакрилата с ука иными веществами составляет 740 и 550 мин против 120 мин с известным( стабилизатором -М-октил-И -фенил-и-фенилендиамином, 7 табл,Вещество 1-диэтоксиди-(фениламино фенокси)-силан получают взаимодействием и-оксидифениламина с тетраэтокс силаном при молярном соотношении 2;1 при 115-160 С в течение 2 ч с одновременной отгонкой этанола.Выход целевого продукта 997 считая на п-оксидифениламин, Вещество 1 представляет собой подвижную темноо коричневую жидкость. Т.кип. 310 С/ /1 мм.рт.ст.3 . 151296Вычислено, %: С 69, 11 Н 6,21Б 5,75; Б 1 5,77,С 8 Н зИО 4 Б 1Найдено, %: С 69,43; .Н 6,28;И 5,30; Б 1 5,45,5В ИК-спектре присутствуют полосы;4(ИН) 3440-3330 см , 1(Б 1-О-К) 10901110 (дублет) см -; 4 (Б 1-0-Аг)970 см ;(С Н ) 2900, 2930,2980 см-, подтверждающие строениепродукта.Вещество 2-дибутоксиди-(фениламинофенокси)-титан получают взаимодействием и-оксидифениламина с тетрабутоксититаном при молярнам соотношении 2: 1 при 120-145 Сй течение 1 чс одновременной отгонкой бутанола.Выход целевого продукта 97,8%, считая на и-оксидифениламин. Вещество 202 представляет собой закристаллизовавшуюся темно-коричневую массу сокрасным оттенком, Т.пл. 50 С.Вычислено, %: С 76,87; Н 10,32;И 5,97; Т 6,83.СИ з,И ОТз.Найдено, %: С 77,01; Н 10,12;Н 5,61; Т 1. 6,66.В ИК-спектре присутствуют полосы;у(ИН) 3330, 3400 см ; 4(Т 1-0)1220 см -, подтверждающие строениепродукта,П р и м е р 1. Составляют растворвещества 1 в метилметакрилате (ММА)с концентрацией 10 моль/л (9,74 щ10г вещества 1 в 20 мл МИА) Враствор добавляют инициатор - динитрил азоизомасляной кислоты (ДАК) сконцентрацией 5 10моль/л (1,65 "х 10 з г ДАК в 20 мл раствора). Полученную смесь греют на воздухе при60 С. Полимеризация не наблюдаетсяв течение 230 мин.П р и м е р 2, Составляют раствор45вещества 2 с концентрацией 10 моль/л(1,1 10г вещества 2 в 20 мл ММА) иДАК с концентрацией 5 10 4 моль/л вММА, Полученную смесь греют на воздухе при 60 С. Полимеризация не наблюдается в течение 135 мин,50Для получения сравнительных данных составляют раствор вещества 3фо.р мулы(вещество 3) с концентрацией 5к 10 моль/л и ДАК с концентрацией 5 10 моль/л в ММА. Полученную смесьгреют на воздухе при 60 С. Полимеризация не наблюдается в течение 110 мин,В отсутствие ингибиторов полимеризации ИИА в указанных условиях полимеризации не наблюдается в течение20 мин, что связано с ингибирующимдействием кислорода воздуха, растворенного в мономере.Таким образом, введение ингибиторов с концентрацией 10- моль/л в реакционные смеси приводит в данныхусловиях к увеличению индукционногопериода на 90, 210 и 115 мин соответственно для вещества 3, 1 и 2.Значения индукционных периодов полимеризации МИА при 60 С при различных концентрациях ингибиторов 1, 2и 3 приведены в табл,1,П р и м е р 3. Составляют растворвещества 1 в МИА с концентрацией10моль/л (9,74 10- г вещества 1в 20 мл МИА). Раствор греют на воздухе при 80 С. Полимеризация не наблюдается в течение 740 мин.П р и м е р 4, Составляют растворвещества 2 в ИМА с концентрацией10моль/л (1,110г вещества 2 в20 мл ИИА). Раствор греют на воздухепри 80 С. Полимеризация не наблюдается в течение 550 мин.Для получения сравнительных данных составляют раствор вещества 3 вММА с концентрацией 10моль/л, .Раст"вор греют на воздухе при 80 С. Полимеризация не наблюдается в течение95 мин,В отсутствие ингибиторав полимеризация ММА при 80 С не наблюдаетсяв течение 30 мин.Таким образом, введение ингибиторов с концентрацией 10моль/л вИМА приводит при 80 С к увеличениюиндукционного периода на 65, 710 и520 мин соответственно для вещества3, 1 и 2.Значения индукционных периодовГполимеризации ММА при 80 С при различных концентрациях ингибиторов1, 2 и 3 приведены в табл.2,П р и м е р 5. Составляют раствор вещества 1 в смеси ММА с серной кислотой (5% пб объему 93,5%-ной Н БО ) с концентрацией 5 -10 моль/л (4,87х 10 г вещества 1 в смеси 19 мл ММА и 1 мл Н БО ). Полученную смесь греют на воздухе при 80 фС. Полимеризация не наблюдается в течение 280 мин.