Способ получения двойных амидов

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНИХРЕСПУБЛИК 9) И 1) 1) 4 С 25 В 1/О ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР 30 ТЕЛЬСТВУ ОРСКОМ У 4045577/3 1-2628,03.8607.08,89, Бюл.Саратовский политтутС.С.Попоьа, Г.В.Цоловьева и С.Ю.Па66.087.7(088.8).1.Ашег,СЬеп). Яос.178-5182,екрасов Б.В.ОМ. я, с ническии инст (72) Н.Д. (53) (56) уйкина,ова 2,Нт,2,щеи хим49. сновы о 278, Хими Изобретение относится к химич кой технологии в частности к сп бам получения металлических прои ных аммиака - двойных амидов, ис- пользуемых в качестве катализато в металлоорганическом синтезе.Целью изобретения является по шение чистоты продукта и упрощени Для регистрациом аноде при зад ока на исследуеом потенциале с- со используют само КСП.я на аноде из отекания тверической реакции ер для цинка ноднои поляризацииищущий потенциомет Продукт образует еталла Э за счет п офазной электрохим од а по уравнению, напр оцесса. Из магния (или ци ка) изгот пластин сть обезж2 п+2 иК 8 МНПроисходит миака в метал рохимическо металлом эл т электроды в вид е- ани в Поверкии подвер ром 1 х 1ют ацето л эле взаим ют меха кой полировк трода(К+,оляриза ного мет в двойно ич эле ают участи Синтез пр оводят )"(- о элек циалов (-О, но свинцово растворах р зуют лужи дан ид щью потенциост ной ячейке с н ным и анодным честве вспомог (катода) испол дом сравненияволока в рабоч осуществляют с помота Пв П-образ- разделенными катодространствами. В кательного электродасталь. Электрот свинцовая про(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДВОЙНЫХ АМИДОВ(57) Изобретение относится к электрохимической технологии. С целью повышение чистоты продукта и упрощенияпроцесса двойные амиды общей формулыМЭ(ИН) где М - натрий или калий, Э - цинк нли магний, получаютэлектролизом раствора роданида натрия или калия в жидком аммиаке санодом из цинка или магния при потенциале анода (-0,6)(-0,4) Вотносительно, свинцового электродасравнения. 1 табл,К 12 п(ИН)1+4 ИН +2 е,е е молекул, амтрода и их электдействие с .Катионы щелоч- а ) втягиваются скин слои и принитродной реакции. в интервале потен- ,4) В относительрода сравнения в калия КБСХ и нат 1498822рия ИаБСМ в интервале концентраций1,0-4,0 моль/л при температурах от-65 до -45 С и Длительности аноднойполяризации в течение 15-60 минИдентификацию образующихся нааноде продуктов осуществляют с помощью рентгенофазового анализа на установке ДРОН-ЗМ в фильтрованном Си-Кизлучении с фокусировкой по БреггуБрентано. В качестве фильтра используют никель. Скорость пер,емещения детектора составляет 2 град/мин. Съемку дифрактограмм осуществляют с образцов, помещенных в специальные кюветы ГУР,Расчет и интерпретацию дифрактограмм проводят по стандартным методикам с помощью таблиц межплоскостныхрасстояний Миркина и Американской 20рентгеновской картотеки (ХРОС)9 У 9-388, 21-994, 23-376, 23-376 А,23-1370 В ряде случаен проводят послойное стравливание осадка и повторный рентгеновский анализ с целью выявления однородности состава и равномерности распределения образующихся соединений в переходной зоне. Оценивают степень совершенства металлограФической текстуры, совершенство 30кристаллической структуры, плотностьдефектов.3 результате анодной поляризацииметаллического электрода в растворесоли щелочного металла на поверхности металлического электрода образуется слой двойного амида, который относительно легко отделяется от основыпри простом механическом воздействии.Результаты опытов по синтезиро"ванию амидов типа МЭ(ИН)4 1 предлагаемым и известным способами при -ведены в таблице.Длительность одной поляризации,плотность тока на аноде в условиях 45потенциастатического режима электролиза, концентрация КБСИ (или ЫБСИ)в растворе, температура раствора,соотношение площадей катода и анодапозволяют регулировать скорость процесса образования продукта, качествоосадка его плотность, компактность,равномерность, степень кристаллич"ности).Выбор области потенциалов аноднойполяризации по предлагаемому, способуобусловлен тем, что при потенциалахотрицательнее - 0,6 В относительно,свинцового электрода сравнения скорость формирования слоя амида очень низка (таблица) и не позволяет накопить слой достаточной толщины, который бы достаточно легко отслаивался, При потенциалах положительнее - 0,4 В скорость накопления слоя амида практически перестает зависеть от потенциала. Поэтому использование более положительных анодных потенциалов нецелесообразно.Наилучшее качество осадка обеспечивается при длительности анодной поляризации от 0,35 до 0,75 ч. Осадок получается плотным, достаточно толстым и легко отслаивается. Анодная поляризация в течение менее 0,35 ч приводит к тому, что осадок получается неплотным и неоднородным по толщине и составу. При поляризации в течение более 0,75 ч происходит растрескивание и осыпание слоя.Область рабочих концентраций растворов роданида калия (или натрия) 1,5-3,5 моль/л. Снижение скорости анодного процесса при концентрации меньше 1,5 моль/л вызвано уменьшением концентрации свободных ионов щелочного металла в растворе, например ионов Кф в растворе роданида калия КБСИ, вследствие снижения концентрации соли. При концентрации более 3,5 моль/л происходит перестройка структуры раствора и резко снижается степень диссоциации соли вследствие преобразования в этих растворах процессов ассоциации. Например степень /диссоциации КБСИ в растворах указанных концентраций снижается с 0,3 до 0,1 и соответственно снижается скорость электрохимической реакции на аноде.из металла Э,Выбор области температур от -40одо -50 С обусловлен тем, что при менее отрицательных температурах в течение длительного времени не достигается стабильное состояние процесса на электроде и слои амида получаются неравномерными по составу и структуре и рыхлыми, При температурах отрицательнее - 50 С скорость процесса сильно снижается и формирование слоя амида на электроде происходит очень медленно, что технологически не выгодно.Отличие предлагаемого решения от известного заключается в том, чтоМеталл Электролитанода условия синтеэа по предлагаемому способ Формула сиитеэируего соединения Опыт отность темпера- Концентнтельностодной порнэвцин,Потенциаланоднойполно иэацин,В (оноситель оот енн ока нааде,ацняолнМаВСВ)елочноо метан на вн чноетвл свннц ного э анр дввиення створеэлектролита,мольл К,Е 7 (ВН,), ВагЕ 7 п(МНт) К 2 ЕМВ(ВНт)гэ КтЕгп(ВНг)г 1 К, ЕМВ (МН,),1КтЕ 7 п(МНт)яЗМа Е 2 п (МН т)13 9,о нестны и Составитель Т.ГУмва ТехредМ. Хс дани енюкКорректор Э.Лончакова едактор Г.Во Заказ 45 19/21 Тираж 605 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СС 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 оизводственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул, Гагарина,10 6 149882 электрохимический способ получения чвойных амидов общей формулы МЭ(ИН)4 1 технологически более простой, так как для проведения синтеза достаточно самого металла 3 в качестве анода и раствора роданида ЩЕЛОЧНОГО МЕтаЛЛа КЯСИ ИЛИ ИаЯС 11 э а сам синтез протекает в виде твердофазной реакции на аноде: при заданном занчении потенциала (-0,6)" (-0,4) В в верхних слоях металла анода формируется слой кристаллов искомого продукта. Предлагаемый способ позволяет повысить чистоту продукта и сократить технологический цикл. 2 6Формула изобретенияСпособ получения двойных амидовобщей формулыМ 3(Н )где М - натрий или калий,3 - цинк или магний,отличающийся тем, что,с целью повышения чистоты продуктаи упрощения процесса, получение ведут электролизом раствора роданиданатрия или калия в жидком аммиакес анодом из цинка или магния при потенциале анода (-0,6)(-0,4) В относительно свинцового электрода сравнения.