Способ получения 0, 0-диалкил(триалкоксиметил)фосфонатов

относится к химииих соединений, в ению О,О-диалкил фосфонатов формул Изобретениеорорганическности к получалкоксиметил час (тр ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИИ(56) Москва В,В. и др. Взаимодействие тетраэтилового эфира ортоугольной кислоты с диалкилфосфористымикислотами, - Н(ОХ 1967, 37, с.2137. ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ О,О-ДИАЛКИАКОСИМЕИЛ)ФОСФОНАОВ(КО)Р(0)С(ОК где К и К низшие алкилы, которые используются вкачестве комплексообразователей иэкстрагентов. Цель - упрощение процесса, расширение области. его применения и повышение выхода целевых продуктов. Синтез ведут иэ тетраалкилпи"рофосфита формулы (КО) РОР(ОК)где К - указано выше, и тетраалкокси-,метана в среде диэтилового эфира ватмосфере инертного газа. Процессведут в присутствии катализатораэфирата трехфтористого бора ( -3 мол.7 от стехиометрии) при комнатной температуре с последующей обработкой образующейся реакционнойсмеси диалкилфосфитом натрия (510 мол.7 от стехиометрии). 1 з.п.ф-лы.(КО) РС (ОК )1/О1 Огде К и К - низшие алкилы.Эти соединения включают в молекуле,триалкоксиметильную группу наряду с диалкоксифосфорильной и могут быть использованы в качестве полу продуктов фосфорорганического синтеза, а также в качестве комплексообразователей и экстрагентов.Целью изобретения является упрощение процесса, расширение области 20 его применения и повышение выхода целевых продуктов,Согласно предлагаемому способу получения 0 О-диалкил(триалкоксимеУтил)фосфонатов тетраалкилпирофосфит 25 подвергают взаимодействию с тетраалкоксиметаном в среде диэтилового эфира в присутствии каталиэатораэфирата трехфтористого бора, при комнатной температуре, с последующей образующейся реакционной смеси диалкилфосфитом.Полученные соединения - стабильные бесцветные жидкости, перегоняющиеся при пониженном давлении,.могут 35 храниться в атмосфере инертного газа (аргона) в течение длительного времени без изменения. Состав и строение целевых продуктов подтверждены данными элементного анализа и ЯМР 40Все реакции и выделение целевых продуктов проводят в атмосфере сухого аргона с использованием абсолют 45 ных реагентов и растворителей.3П р и м е р 1. 0,0"Диэтил(триэтоксиметил)фосфонат.К раствору 6,8 г (0,026 моль) тетраэтилпирофосфита, 5 г (0,026 моль) тетраэтоксиметана в О мл диэтилового эфира при интенсивном перемешивании добавляют 0,074 г (0,00052 моль, 2 М) эфирата трехфтористого бора. Реакционную смесь выдерживают при комнатной температуре до исчезновения сигнала тетраэтилпирофосфита в ЯМРР реакционной смеси (128 м.д.)9 затем через 3 ч смесь обрабатывают 0,0026 моль (10 мол.7.) диэтилфосфита натрия, полученного из 0,36 г (0,0026 моль) диэтилфосфита и 0,06 г (0,0026 моль) натрия в 5 мл диэтилового эфира. Выпавший осадок отделяют на центрифуге, растворитель отгоняют, остаток перегоняют. Получают 6 г (807) соединения, т.кип,.85 С (1 мм рт.ст.) пв 1,4252. Фрагмент РС: Х 111,62 м.дд 3259,7 Гц, 8 8,1 м.д. Физико-химические константы соединения совпадают с литературными данными.П р и м е р 2. О,О-Диизопропил (триэтоксиметил)фосфонат.Аналогично примеруиз 8,8 г (0028 моль) тетраизопропилпирофосфита, 5,4 г (0,028 моль) тетраэтоксиметана и 0,04 г (0,00028 моль, мол.7) эфирата трехфтористого бора в 10 мл. диэтилового эфира после обработки реакционной смеси 0,0017 моль (б мол.7) диизопропилфосфита натрия, полученного из 0,28 г (0,0017 моль) диизопропилфосфита и 0,039 г (0,0017 моль) натрия в 5 мл эфира, получают 5,8 г (66,77,) соединения т.кип. 83 С (1 мм рт,ст,), п 1,4220, 8 7,15 м.д. Физико-химические константы соединения совпадают с литературными.П р и м е р 3. О,О-Дибутилтриэтоксиметил)фосфонат.Аналогично примеру 1 из 9,9 г (0,02 моль) тетрабутилпирофосфита, 5,2 г (0,027 моль) тетраэтоксиметана и 0,077 г (0,00054 моль, 2 мол.Ж) эфирата трехфтористого бора в 10 мл диэтилового эфира после обработки реакционной смеси 0,0027 моль (10 мол.7) дибутилфосфита натрия, полученного из 0,52 г (0,0027 моль) дибутилфосфита и 0,062 г (0,0027 моль натрия в 5 мл диэтилового эфира, получают 5,6 г (61,57) соединенияо й 8 т.кип. 111 С (1 мм рт.ст.) п 1 4295, У 1, 8,54 м.д. Физико-химические константы соединения совпадают с литературными.П р и м е р 4. О,О-Дипропил(трипропоксиметил)фосфонат.Аналогично примеру 1 из 9,8 г (0,031 моль) тетрапропилпирофосфита, 7,7 г (0,031 моль) тетрапропоксиметана и 0,044 г ( 0,00031 моль,мол.Е) эфирата трехфтористого бора в 15 мл диэтилового эфира после обработки реакционной смеси 0,0025 мольФормула изобретения Составитель .Л.Карунина Редактор Н.Гунько Техред М.Дидык Корректор С.ШекмарЗаказ 6038/24 Тираж 348 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб д, 4/5 Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 14391(0,03 моль) тетрабутилпирофосфита,9,1 г (0,03 моль) тетрабутоксиметанаи 0,13 г (0,0009 моль, 3 мол. ) эфирата трехфтористого бора в 15 мл дизтилового эфира после обработкиреакционной смеси 0,003 моль(10 мол. ) дибутилфосфита натрия,полученного из 0,58 г (0,003 моль)25дибутилфосфита и 0,069 г (0,003 моль 1натрия в 5 мл диэтилового эфира, получают 8 г (63,5 ) соединения,т.кип. 135 С (0,7 мм рт.ст.), п1,4390. фрагмент РС: 8 111,76 м.д.,д., ЛР 260, 01 Гц, Я 8,24 м,д,Найдено, : С 59,90; Н 10,86;Р 7,27.С Н О Р,Вычислено.7: С 59,41; Н 10,68; 35Р 7,30,Таким образом, предлагаемый способ получения целевых продуктов позволяет получать эти соединения схорошими выходами в мягких условиях. 4 О Предлагаемый способ отличается простотой, не требует сложного аппаратурного оформления и при необходимости может быть легко распространен 45 034на 0,0-диалкил(триалкоксиметил)фосфонаты разнообразного строения - важные полупродукты фосфорорганическоГо синтеза.Способ является первым примером использования реакции тетраалкилпирофосфитов с тетраалкоксиметанами в ус" ловиях катализа эфиратом трехфторис" того бора с целью создания новой связи фосфоруглерод. 1. Способ получения 0,0"диалкил (триалкоксиметил)фосфонатов общей формулы (КО) РС (ОК ) , где К и К11Онизшие алкилы, взаимодействием фосфорсодержащего реагента с тетраалкоксиметаном в среде органического растворителя в атмосфере инертного газа, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса, расширения области его применения и повышения выхода целевых продуктов, в качестве Фосфорсодержащего реагента используют тетраалкилпирофосфит общей Формулы (КО) РОР (ОК) , где К имеет указанные значения в качестве органического растворителя - диэтиловый эфир, и процесс ведут в присутствии катализатора - эфирата трехфтористого бора, взятого в количестве от 1 до 3 молярных процентов от стехиометрии, при комнатной температуре с последующей обработкой обра" зующейся реакционной смеси диалкилфосфитом натрия.2. Способ по п.1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что диалкилфосфит натрия используют в количестве от 5 до 10 молярных процентов от стехиометрии.