Способ фосфорилирования полиэтилена

Класс 39 с, 25 к ссср ИСАНИЕ ИЗОВРЕТЕНДАВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ О одпасная группа1 б Е аев узнецов АНИЯ ПОЛИЭТИЛЕНА ИЛ ПОСОБ ФО 960 г. за681432/23крытий лри Совете Министров С но 8 октябрязобретений и явм в Комитет по аа 1961 г. обретенийбликова Бюллетен фосфной Фосфоросодержащие полимерные вещества обладают рядом весьма важных свойств; термостабильностью, огнестойкостью, доходяшей иногда до негорючести, химической стойкостью по отношению к агрессивным средам и др., а потому являются перспективными продуктами для решения ряда практических задач.Известны два основных способа синтеза фосфорсодержаших полимеров: 1) путем непосредственной полимеризации фосфоросодержащих мономеров и 2) путем введения фосфора в уже готовые полимеры, т. е. путем полимераналогичного превращения.Последний путь мало изучен и лишь небольшое число работ посвягцено прямому фосфорилированию полимерных соединений - описано действие треххлористого фосфора на раствор полистирола в диоксане; описано также фосфорилирование поливинилового спирта хлорокисью фосфора, взаимодействие полнметилвинилкетона с треххлористым фосфором и др.Однако отличительной особенностью этих работ является то, чтоор вводят в расплавленный полимер, а это приводит к значительдеструкции полимера,Предложенный новый способ фосфорилирования полиэтилена заклочается в том, что, с целью исключения возможности деструкции, полиэтилен растворяют в органическом растворителе и обрабатывают фосфорсодержащими агентами в присутствии треххлористого алюминия при температуре не выше 100.При осуществлении данного способа в качестве фосфорсодержащих агентов применяют треххлористый фосфор, дихлорангидриды алкилфосфиновых кислот и хлорангидриды диарилфосфористых кислот. Было установлено, что в результате перечисленных реакций фосфор вступает в цепь макромолекул полиэтилена, образуя непосредственную связь между углеродом и фосфором.. ФРеакции между полиэтиленом и РС 1 з, ЯРОС (дихлорангидрид алкилфосфиновой кислоты) и (АгО) РС (хлорангидрид диарилфосфористой кислоты) протекают по схемам:- СН, - СН -11. ( - СН - СН - )+ РС 1,+О - + С 1 - Р - С +РОС 1, + пНС 1О и- СН, - СН -С - Р - . Р О+ пНС- СН, - СН - Р + пНС 1 АгО ОАг и 3.- СН - СН - + (АгО),РС - + Реакция 1 идет в присутствии кислорода; реакции по схемам 2 и 3идут с применением катализатора - треххлористого алюминия и приинтенсивном освещении реакционной массы.Получаемый фосфорсодержащий полиэтилен представляет собойбелый, тонкий порошок с температурой плавления выше, чем у исходного полиэтилена. Продукт содержит до 5,8% фосфора, инертен к агрессивным средам и из него можно изготовлять прозрачные, прочные имягкие пленки.Пример 1, 2,8 г полиэтилена растворяют в 50 мл сухого СС 14,помещают в трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром иобратным холодильником, и в один прием приливают 27,4 г РС 1 З, После30 мин интенсивного перемешивания через реакционную массу про-пускают в течение 1,5 час небольшую струю кислорода при температуре 50. После обработки реакционной массы метанолом выпадает белый порошок, который является фосфорсодержащим полиэтиленом. Поданным анализа найдено содержание Р - 5,52% и С 1 - 12,5%, что соответствует содержанию одной группы РОС на 18 звеньев этилена.П р и м е р 2. В 50 мл сухого СС 14 вводят 2,8 г полиэтилена, 6,67 гтреххлористого алюминия, нагревают до 76 и при перемешивании добавляют по каплям 7,3 г дихлорангидрида этилфосфиновой кислоты.Реакционную массу при интенсивном перемешивании и освещении нагревают в течение 2 час до 76.При обработке реакционной массы метанолом выпадает белый порошок, который является фосфорсодержащим полиэтиленом, По анализу найдено Р - 1,06%, что соответствует содержанию одной группыС 1 - Р - С на 106 звеньев полиэтилена.ОП р и м е р 3. В 50 мл сухого СС 14 вводят 2,8 г полиэтилена, 6,67 гтреххлористого алюминия, нагревают до 76 и при перемешивании до.бавляют по каплям 5,04 г хлорангидрида дифенилфосфористой кислоты. По мере введения хлорангидрида прозрачный раствор полиэтиленамутнеет, выделяется хлористый водород, для связывания которого покаплям вводят 7,9 г пиридина,- 3 -143551 Реакционную массу многократно промывают, ацетоном и осаждают из нее метиловым спиртом белый порошок, который является фосфорсодеркащим полиэтиленом. По данным анализа содержание Р - 5,56%, что соответствует содержанию одной группы - Р(ОСаН 5) на 12 звеньев этилена. Предмет изооретения Составитель В, М, Крол Техред А. А, Кудрявицкая Корректор Ю М. федулова Редактор С, А. Барсуков Подп. к пеи. 0,%-62 г. Формат бум. 70 Х 08/, Объем 0,26 нзд. л.Зак. 1036 Тираж 600 Цена 4 коп.ЦБТИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, М. Черкасский пер., д. 2/6 Типография ЦБТИ, Москва, Петровка, 4. 1. Способ фосфорилирования полиэтилена, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью исключения возможности деструкции, полиэтилен растворяют в органическом растворителе и обрабатывают фосфорсодержашими агентами в присутствии треххлористого алюминия при температуре не выше 100.2, Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что в качестве фосфорсодержащих агентов применяют треххлористый фосфор, дихлорангидриды алкилфосфиновых кислот и хлорангидриды диарилфосфористых кислот.