Способ получения 2-окси-3-хлорпропилалкилсульфидов

СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНИХРЕСПУБЛИН 19) (И) А 1 1)4 С 07 С 149 14 ЧР;, .н,Ссду ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ А ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ 21) 4117162/31-04(71) Институт органической химии . им. Н.Д.Зелинского(56) Шилов Г.И. Взаимодействие эпоксидных соединений с меркаптанами. ЖОХ, 1967, т.3, В 10, с, 1735-1738. (54), СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ОКСИ-ХЛОРПРОПИЛАЛКИЛСУЛЬФИДОВ(57) Изобретение относится к сульфидам, в частности к получению 2-окси-хлорпропилалкилсульфидов (ХС) Формулы КЯСН СН(ОН)СН,С 1, где К - алкил с 2-8-атомами углерода, которые находят применение в качествепромежуточных продуктов в органическом синтезе. Цель изобретения - повышение выхода ХС и упрощение процесса. Получение ХС ведут взаимодействием соответствующих алкилмеркаптановс эпихлоридрином в присутствии гидроксида натрия в растворителе примолярном соотношении. 1;1-1, 1:О,1-1и (-10) - (+20) С, В качестве растворителя используют. воду или водносолевой раствор или их смесь с гексаном или бензолом, Выход до 95 Х. Способ обеспечивает безопасность производства в целом, процесс может бытьреализован в одном реакторе при многократном использовании гидроксиданатрия.Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 2-окси-хлорпропилалкилсульфидов формулы где К - алкип с 2-8 атомами углерода,которые находят применение в качест"ве промежуточных продуктов в различных органических синтезах,Цель изобретения - повышение выхода целевых продуктов и упрощение процесса, что достигается использованием в процессе взаимодействия алкилмеркаптанов с эпихлоргидрином в качестве основания гидроксида натрия,в качестве растворителя - воды иливодно-соленого раствора или их смесис гексаном или бензолом и проведениемпроцесса при молярном соотношенииалкилмеркаптан эпихлоргидрин-гидроксид натрия 1:1-1,1:0,1-1 и температуре (-10) - (+20)С,Изобретение иллюстрируется следующими примерами,П р и м е р 1. К смеси 6,2 г(0,03 М) гидроксида натрия в насыщен 30ном водно-соленом растворе (полученрастворением 3,7 г хлористого натрияв 10,8 мл воды) при -10 С и перемешивании добавляют 9,25 г (О, 1 М) эпихлоргидрина так, чтобы температуране превышала -5 С, смесь выдерживают 35при этой температуре 40 мин. Послезавершения реакции органический слойотделяют, высушивают над МАМБО и получают 13,9 г 2-окси-хлорпропилэтилсульфида с т,кип. 110 С/15 мм 40рт,ст., и =1,5050, Выход 907.П р и м е р 2. К смеси 6,2 г,(0,1 М) этилмеркаптана, 15 мл гексанаи 0,4 г (0,01 г) гидроксида натрияв насыщенном водно-солевом растворе 45(получен растворением 1,23 г хлористогонатрия в 3,6 мл воды) при 0 Си перемешивании добавляют 9,25 г(О, 1 М) эпихлоргицрина так, чтобытемпература не превышала 10 С, смесь 50выдерживают при этой температуре20 мин, охлаждение снимают и температура самопроизвольно поднимаетсядо 20 С и выдерживают еще 0,5 ч. После завершения реакции органический 55слой отделяют, высушивают над МАМБОи получают 14,2 г 2-окси-хлорпропилэтилсульфида. Выход 927,П р и м е р 3. К 5,1 г (0,056 М) эпихлоргидрина при 0 С и перемешивании прикапывают смесь, полученную из 4,5 г (0,05 М) бутилмеркаптана, 2.г (0,05 М) гидроксида натрия и 8 мл воды, так, чтобы температура не превышала 0-5 С, охлаждение снимают и температура самопроизвольно поднимается до 15 С ( 20 мин). Органический слой отделяют, высушивают над МАМБО и получают 8,60 г 2-окси-хлорпропилбутилсульфида с т.кип, 70-72 С/йо/01 мм рт,ст., и =1,4967, Выход 94 7,П р и м е р 4, К смеси 5,1 г (0,056 М) эпихлоргидрина и водного раствора гидроксида натрия (приготовлен из 0,2 г (0,005 М) гидроксида натрия и 1 мл воды) при 5 С и перемешивании прибавляют 4,5 г (0,05 М) бутилмеркаптана так; чтобы температура не превышала 5-7 С осаждение снимают и температура самопроизвольно поднимается до 20 С (0,5 ч). Органический слой отделяют, высушивают над МАМБО и получают 8,5 г 2-окси-хлорпропилбутилсульфида, Выход 937.П р и м е р 5. К раствору 10,2 г (0,11 М) эпихлоргидрина в 30 мл гексана при 5 С и перемешивании добавляют смесь, полученную из 9 г (0,1 М) бутилмеркаптана, 4 г(0,1 М) гидроксида натрия и 16 мл воды, так, чтобы температура не превышала 5-оС и проводят реакцию, как описано в примере 4, После удаления растворителя получают 17,3 г 2-окси-хлорпропилбутилсульфида. Выход 957П р и м е р 6, К раствору 10,2 г (О, 11 М) эпихлоргидрина в 40 мл бензола при 5 С и перемешивании прибавляют раствор тиолята, полученного из 9 г (0,1 М) бутилмеркаптана, 4 г (0,1 М) гидроксида натрия и 16 мл воды, так, чтобы температуране превышала 5-7 С и проводят реакцию как описано в примере 2. После удаления растворителя получают 16,8 г 2-окси- З-хлорпропилбутилсульфида.Выход 927.П р и м е р 7. К смеси 10,2 г (О, 11 М) эпихлоргидрина и водного раствора гидроксида натрия (приготовлен из 1,6 г (0,04 г) гидроксида.натрия и 6,5 мл воды) при 10 С и перемешивании прибавляют 14,6 г (О, 1 М) октилмеркаптана так, чтобы температура не превышала 10-15 С. Охлаждение1384574 формула изобретения Составитель Т.Власова Редактор М.Недолуженко Техред М.Дидык Корректор М.МаксимишинецЗаказ 1379/18 Тираж 370 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб д, 4/5Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул, Проектная, 4 снимают и температура самопроизвольно поднимается до 20 С, выдерживают при этой температуре 0,5 ч. После завершения реакции органический слой от 5 деляют, высушивают над М 880 и полу.чают 21,5 г 2-окси-хлорпропилоктилсульфида с т.кип. 22-123 С/0,1 мм 1рт. ст., п д=1,4862, Выход 907.,Таким образом, предлагаемый способ 10 приводит к увеличению выхода целевого продукта с 75 до 95 7, позволяет легко контролировать процесс, что повышает безопасность производства в целом. Большим преимуществом предлагае мого способа является возможность осуществления безотходной технологии и многократного использования гидроксида натрия, Весь процесс может быть реализован в одном реакторе, Способ 20 не требует значительных технологических проработок, позволяет значительно снизить материальные затраты и взрыво- и пожаробезопасность процесса. Способ получения 2-окси-хлорпропилалкилсульфидов общей формулы В 3 СН 2 СНСН 2 С 1ОНгде К - С -С -алкил2 89взаимодействием соответствующих алкилмеркаптанов с эпихлоргидрином в присутствии основания в растворителе, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, в качестве основания используют гидроксид натрия, в качестве растворителя воду или водно-солевой раствор или их смесв с гексаном или бензолом и процесс проводят при молярном соотношении алкилмеркаптан-эпихлоргидрингидроксид натрия 1:1-1,1:0,1-1 и температуре (-10) - (+20) С.