Способ получения 3-этилтиобутаналя

(51) РЕТЕ ЕЛЬСТВУ и Мельник,С.М,Валко о ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ ОПИСАНИЕ К АВТОРСКОМУ С 8(71) Институт биоорганической химиАН БССР(57) Изобретение относится к меркаптанам, в.частности к получению 3 этилтиобутаналя (ЭТБ), который применяется в синтезе гербицидов. Сцелью упрощения и интенсификации процесса взаимодействие кротоного альдегида с этилмеркаптаном в присутствии триэтиламина ведут при малярномсоотношении 1:0,9-1,1;0,0002-0,0006соответственно и 32-37 С. Способисключает использование токсичногорастворителя апетонитрила. Время прведения процесса 5 ч против 15 ч поизвестному способу,13845Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 3-этилтиобутаналя(СН,СНСН,СНО)18-С Нкоторый находит применение в качествепромежуточного продукта в синтезегербицидов. 10Цель изобретения - упрощение иинтенсификация процесса, что достигается проведением процесса взаимодействия кротонового альдегида сэтилмеркаптаном в присутствии триэтиламина при молярном соотношении,равном 1;0,9-1, 1:0,0002-0,0006 соотоветственно, и 32-37 С,(0,007 моль) триэтиламина и при перемешивании и температуре 33-35 С добавляют 1349 г (18,69 моль) кротонового альдегида (массовая доля 97 ),Указанную температуру в течение первых 1,5 ч поддерживают охлаждениемреакционной колбы холодной водой ав последующие 3,5 ч подогревают. Поокончании реакции непрореагировавшиекротоновый: альдегид, этилмеркаптан итриэтиламин отгоняют при пониженномо одавлении 20-25 С и нагреве до 50 С,собирают 114,4 г отгона, содержащего21,27. целевого продукта (1). Полученный отгон возвращают в процесс получения тиоальдегида. Кубовый остаток,в количестве 2441,6 г с массовой долей тиоальдегида (1) 9 М без дальнейшей очистки используют в синтезе гербицида сетоксидима. Выход тиоальдегида на взятый кротоновый альдегид967., п =1,4730, с 1 р 0,97.Найдено, %: С 54,3; Н 9,0;Я 24,0.Вычислено, %; С 54,5; Н 9,0; 50Б 24,0,ИК-спектр 1732 (С) см ; ПИРспектр: (СДС 1 ), сф, 1,26 (т, ЗН,СНз-СН); 1,36 (д, ЗН, СН-СН)р 2,64-СН-)р 9,77 (с, 1 Н-СНО) м,д,П р и м е р 2, Взаимодействием1300 г (18,01 моль) кротонового альдегида с массовой долей основного ве 75 2щества 977 с 1279 г (19,81 моль)этилмеркаптана с массовой долей основного вещества 967 в присутствии1,5 мл (0,010 моль) триэтиламина при34-. 37 С в течение 5 ч в условиях примера 1 получают 2402 г(17,29 моль)тиоальдегида (1) с массовой долей основного вещества 957. Выход целевогопродукта на взятый кротоновый альдегид 96%,П р и м е р 3Из 1536 г (21, 28 моль)кротонового альдегида с массовой долей основного вещества 97 и 1250 г.(19,3.5 моль) этилмеркаптана с массовой долей основного вещества 96% вприсутствии 0,6 мл (0,004) при 32 о35 С в течение 6 ч в условиях примера 1 получают 2528 г (18,19 моль)тиоальдегида (1) с массовой долейосновного вещества 957. Выход продукта в расчете на взятый этилмеркаптан947.П р и м е р 4,Из 1690 г (23,418 моль)кротонового альдегида с массовой долей основного вещества 977. и 1250 г(19,35 моль) этилмеркаптана с массовой долей вещества 967 вприсутствии1,2 мл (0,008 моль) триэтиламина (соотношение компонентов 1,2;1:0,008)при 34"36 С в течение 7 ч в условияхпримера 1 получают 2636 г (17,7 моль)тиоальдегида (1) с массовой долейосновного вещества 897. Выход продукта в расчете на взятый этилмеркаптан927.П р и м е р 5. Из 1300 г (18, 01 моль)кротонового. альдегида с массовой долей основного вещества 977.и 1395 г(21,61 моль) этилмеркаптана с массовой долей основного вещества 967 вприсутствии 1,2 мл (0,008 моль) триэтиламина (соотношение компонентов1:1,2:0,008) при 34-37 С в течение8 ч в условиях примера 1 получают2486 г (16,39 моль) тиоальдегида (1)с массовой долей основного вещества977. Выход продукта на взятый кротоновый альдегид 91%.Таким образом, предлагаемый способ проще известного, поскольку исключается использование токсичногорастворителя ацетонитрила и упрощается сложная процедура целевого продукта, а также ускоряется сам процессвремя проведения 5 ч против 15 ч,Формула изобретенияСпособ получения 3-этилтиобутаналя взаимодействием кротонового альдеги3 1384575 Составитель Т.ВласоваРедактор М.Недолуженко Техред М.Дидык Корректор М.Максимишинец Заказ 1379/18 Тираж 370 ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5Подписное Производственно-полиграфическое предприятие, г, Ужгород, ул, Проектная, 4 да с этилмеркаптаном в присутствии триэтиламина, о т л и ч а ю щ и й - с я тем, что, с целью упрощения и интенсификации процесса, последний проводят при молярном соотношенииисходных реагентов, равном 1:0,91, 1:0,0002-0,0006 соответственно,и 32-37 С.