Способ получения диалкилфосфатотитанатных аппретов

СООЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНИХРЕСПУБЛИН 19) (11) ТЕНИЯ ЛЬСТВ чения диалкилфосфатотитанатных аппретов для модификации поверхности неорганических наполнителей с целью улучшения их совместимости с органической основой в наполненных полимерных материалах. Для упрощения процесса нагревания тетраалкил-С -С -титаната с2 4производным фосфорной кислоты в качестве последнего используют диалкил- С -С; -хлорфосфат и процесс ведут при соотношении реагентов 1:1-3 с непрерывной отгонкой образующегося хлористого алкила. Испытания полученных аппретов в полиэтиленовых композициях ФОСФАТОлуГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ ПИСАНИЕ ИЭ К АВТОРСКОМУ СВИ(71) Научно-исследовательский инсттут физико-химических проблем Белорусского государственного университета им.В.И.Ленина(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИПТИТАНАТНЬИ АППРЕТОВ(57) Изобретение касается фосфоганических веществ, в частности 151) 4 С 07 Г 9 11, С 0 показывают повышениного удлинения в 3 предела текучести,их относительраза и снижение сФ табл,5 45 Изобретение относится к химии фосфороргацических соединений, а именнок усовершенствованному способу получения диалкилфосфатотитанатных аппре 5тов, которые находят применение длямодификации поверхности неорганических наполцителей для улучшения ихсовместимости с органической базойв наполненных полимерных материалах, ОЦель изобретения - упрощение процесса.П р и м е р 1. Получение диоктилфосфорилтриэтцлтитацатцого аппрета(1 а ).К 11,4 г (0,05 моль) тетраэтилтитаната прибавляют при охлаждении холодной водой 17,0 г (0,05 моль) диоктилхлорфосфата. Затем реакционнуюсмесь постепенно нагревают, пока не 2 рначнется отгонка хлористого этила.аПри температуре бани 100 С отгоняется 3, 1 мл (897) хлористого этила.Дляудаления остатков последнего реакционную смесь выдерживают в течение10 мин при 100"С в вакууме 10 мм рт,стОстаток, представляющий слегка окрагощенную вязкую жидкость, и = 1,4771;мГ = 0,9105, является целевым продуктом. Выход количественный.Найдено, 7.: С 52,02; Н 9,88;Р 5,90; Тд 9,60.Вычислено, Х: С 52,36; Н 9,79;Р 6,14; Тт. 9,49,П р и м е р 2. Получение трис-(диоктилфосфорил)бутилтитанатного аппрета (1 б),Получают в условиях примера 1 из16,6 г (0,02 моль) тетрабутилтитаната и 20,4 г (0,06 моль) диоктилхлор.Флората с количественным выходом,и = 1,4742; Г;, = 0,9162.Найдено, 7,: С 57,36; Н 10,60;Р 8,38; Т 1 4,16.Вычислено, Я: С 57,54; Н 10,31;Р 8,56; Т 1 4,42,П р и м е р 3. Получение бис-(дибутилфосфорил)дибутилтитанатного аппрета (1 в).Получают в условиях примера 1 из17,0 г (0,05 моль) тетрабутилтитаната и 22,8 г (О, 10 моль) дибутилхлорфосфата с количественным выходом,55и = 1,4817;= 0,9221,Найдено, 7: С 46,88; Н 8,80;Р 9,88; Т 1 7,68.С0, Р, Т. Вычислено, : С 47,05; Н 8,88;Р 10, 13; Т 1 7,84.П р и м е р 4. олучецие трис-(ди-.децилфосфорил)изопропилтитанатногоаппрета (1 г).Получают в условиях примера 1 из5,7 г (0,02 моль) тетраизопропилтитаната и 23,8 г (0,06 моль) дидецилкгорфосфата количественным выходом,и" = 1,4740; и = 0,9150.Найдено, 7: С 60,84; Н 11,02;Р 71 10; Т 3. 4,05.Вычислено, 7.: С 6 1,03; Н 10,8 1;Р 7,50; Тт. 3,86.В ИК-спектрах соединений формулы(1 ) присутствуют (, см ) ; сильнаяполоса поглощения 1220-1200 (Р = О),1 00 (Тд-О-С), 1020-1010 (Р-О-С),830 (Т 1-О-Т 1). Последняя полоса свидетельствует об олигомерном характере полученных продуктов,ПМР-спектры соединений Формулысодержат два неразрешенных мультиплета (о, м д ): 4 О, ( ОСН );1,0-2,0 (-СН СН ),Соединения формулы (1) представляюг собой слегка желтоватые вязкиежидкости, не перегоняющиеся даже вв"соком вакууме, хорошо растворимыев большинстве органических растворителей. Эффективность аппретов формулы (1 ), полученных по предлагаемомуспособу, проверяется в полиолефиновчх композициях на основе полиэтилена высокого давления (ПЭВД 10803-020),содержащих 25 мас.7 наполнителя (гидроксид алюминия со средним размеромчастиц 6 мкм), В качестве известныхиспользуют трис-(диоктилфосфорил)бутилтитанат (11) и бис-(дибутилфосфорил)дибутилтитанат (111),Наполненные полиэтиленовые композиции, содержащие модифицированныйаппретами (1 и 11 ) наполнитель, готовят следующим образом.К суспензии 100 г гидроксида алюминия в 200 мл бензола прибавляютпри перемешивании раствор 2,0 г аппрета (27. от массы наполнителя) в10 мл бензола, Затем растворительголностью удаляют на роторном испарит еле, Обработанный аппретом наполнитель (25 мас.7) совмещают с ПЭВД(75 мас,7) методом горячего смешенияна лабораторных микровальцах при140 С, время смешения 15 мин. Извальцовацного полотна прессуют плас.220 9,0 25 зующегося хлористого алкила Составитель О,МинаеваРедактор Н,Бобкова Техред И.Попович Корректор С, Шекмар Заказ 4602/24 Тираж 347 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб д,4/5 Производственно-полиграфическое предприятие, г,ужгород, ул.Проектная,4 Модификация наполнителя, соединениями формулы (1), как следует из данных таблицы, приводит к значительному увеличению эластичности наполненных композиций, что проявляется в повышении в 3-4 раз отиосительног удлинения при разрыве и снижении предела текучести, т.е. по своей эффективности диалкилфосфатотитанатные аппреты (1 ), полученные предлагаемым способом, не уступают известным аппретам (11 и 111) и в некоторых случаях даже превосходят их (соединения 1 а, 1 б, 1 г) .Таким образом, предпагаемый способ позволяет получать целевые соединения формулы (1) более простым способом эа счет использования более доступного и дешевого одного иэ исходных реагентов - диалкилхлорфосфата, вместо диапкилфосфата и с количественным выходом. Ф о р м ул а и з о б р е т е н и я Способ получения диалкилфосфатоти танатных аппретов взаимодействием тетраалкил-С - С -титаната с произ - водным Фосфорной кислоты при нагревании, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве производного фосфорной кислоты используют диалкил-С -С -хлорю фосфат и процесс ведут при молярном соотношении реагентов 1:1-3 соответственно и непрерывной отгонке обра