Способ получения поливинилдифениламина

О П И ." А Н И Е ИЗОБРЕТЕНИЯ 111 434748 Союз Советских Социалистических Республик(23) осударствеиимк комитет овета Министров СССР ло делам изобретенийи открмтий оритет Бюллетень Л(72) Авторы изобретен Е. Е. Сиро и Р. М. Коган 1) 3 аявител Томский ордена Октябрьской Революции и ордена Трудового Красного Знамени политехнический институт им. С. М. Кирова(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯЛИч-ВИН ИЛДИфЕНИЛАМИ НА к спо еских чения модей в прис все относитсероциклиособ пол при вза лацетата й кислот собу получениМ-винил аминовПОЛИХ-ВИНИЛтвин дифенилутствии соледе алпфатиче Изобретениея я полимеров гет чИзвестен ап Удифениламина и самина и вини й ртути и серноских кетонов.Недостатком известного метода является необходимость применения метанола как осадителя при выделении полимеров, так как прп выделении последних высаживанием в воду образуется нетвердеющее масло, нестабильный и низкий выход полимеров и применение больших количеств катализатора (не менее О%)С целью повышения выхода и улучшения свойств предлагается получать полимеры 1 ч-винилдифениламина при взаимодействии дифениламина и винилацетата в присутствии солей ртути и серной кислоты в среде различных органических растворителей с добавлением воды. Образующийся катализаторный комплекс из соли ртути, винилацетата и воды является настолько активным, что позволяет сократить расход соли ртути с 5 до 1% и проводить процесс перевинилирования в водных растворах растворителей. Полимеры М-винилдифениламина при этом образуются и выделяются с количественным выходом. В качестве растворителей могут быть использованы органические растворптелп, в которых растворяется вода, например алпфатическпе кетоны, диоксан, нптрометан, уксусная кислота, хлороформ. Особый интерес представляет синтез 5 полимеров -винплд 11 фенилахНна в водныхраствора 1 ксусно 1 к 1 слоты. Прп этом достигается НОл 11 чественный выхОд ОднОродных по ОлекулярнО-Весовоху распределению прОдуктов, так как по мере нх образования онп вы падают в виде осадка на дно колбы и отпадает необходимость применения осадптеля.Кроме того, появляется возможность утилизации уксусной кислоты, которая выделяется также, как побочный продукт в процессе син теза полимеров.Предлагаемый способ позволяет получатьтехнически важный продукт с количественным выходом из доступных и дешевых водных растворов органических растворителей. Реак ция протекает в мягких условиях при температуре 20 - 25 С и заканчивается за 2,5 - 3 час.П р н м е р 1. В круглодонную колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, обрат ным холодильником и капельной воронкой, загружают 0,09 г ацетата ртути, 40 мл 30 - 70%-ного водного раствора уксуснон кислоты и при интенсивном перемешивании и температуре 20 С 0,118 мл серной кислоты (с=1,84), ЗО затем 8,45 г дифениламина, постепенно 9,2 мл434748 Результаты испытаний электрофотографических свойств полимеров Чувствительность Выход от теоретического,Потенциал зарядки,в,8 1/2 10 - 3 люкс сек Осадитель О 9 о Ацетонф СпиртВода 450 в 5 450 в 5 7394,5 2,08 - 2,17 1,28 - 1,21 99,575 Уксусная кислота 30 400 в 5 450 в 5 100 100 1,3 - 1,4 1,4 - 1,7 30 Диоксан 75 Вода 95 0,64 - 0,96 400 в 5 Нитрометан 90 1,9 - 2,1 600 в 6 97 Вода Ацетон марки ч. д. а., по ГОСТУ 2603 - 51 содержит 0,5% воды. Формула изобретения Составитель О. Рокачевская Корректор Л, Котова Техред Т, Зимина Редактор Е. Тимофеева Заказ 1201/3 Изд. Хв 1268 Тираж 630 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 свежеперегнанного винилацетата. Контроль за ходом процесса осуществляют регистрацией количества выделившейся уксусной кислоты титрованием, После того, как выделится 4,5 г уксусной кислоты осадок полимера отфильтровывают, промывают водой до нейтральной реакции и анализируют. Полимеры М-винилдифениламина представляют собой светло-розовый порошок с температурой размягчения 112 - 119 С, растворимый в ароматических углеводородах. Выход полимеров 9,75 г.П р и м е р 2. По методике, приведенной в примере 1, из 8,45 г дифениламина, 9,2 г винилацетата и 40 мл 75%-ного водного раствора диоксана высаживанием в воду получают 9,28 г продукта с температурой размягчения 120 в 1 С. Способ получения поли-К-винилдифениламина путем взаимодействия дифениламина и винилацетата в присутствии солей ртути и П р и м е р 3. По методике, приведенной впримере 1, из 8,45 г дифениламина, 9,2 мл винилацетата и 40 мл 90%-ного водного раствора нитрометана получают 9,28 г полимера 5 с температурой размягчения 117 - 121 С.Анализ продукта, %: К вычислено 7,179,найдено 7,163.Мол. вес по Расту 1250 - 1500.Получающиеся продукты могут быть ис пользованы,для приготовления фоточувствительных слоев. Пленки для испытаний готовят из 30%-ных бензольных растворов методом полива на металлическую подложку с последующим высушиванием.15 Полученные данные представлены в таблице. серной кислоты в органическом растворителе, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения технологии, процесс проводят в водных орга. нических растворителях.