Способ качественного и количественного определения аминов сульфоновых кислот

Заявлено 31 января 1945 года в Наркомздрав за Юо 4948 (336176) Опубликовано 28 февраля 1947 года Приоритет пункта 2 от 18 июня 1945 годаОписанные в литературе способы определения сульфамидов основаны на реакциях, не являющихся специфичными для группы ЯО,ИН, например: бромирование; диазотирование, получение азокрасителей для дальнейшего колориметрирования,Автором найдено, что вещества, имеющие группу ЯОИН 2, взаимодействуют в растворе концентрированной серной кислоты с азотной кислотой при комнатной температуре, выделяя при этом закись азота.Реакция протекает количественно по следующему уравнению: последнюю так же, как и в уравнительный сосуд Е, налита ртуть. При помощи резинового кольца Р капельная воронка свободно подвешена в зажиме 1. Тонкий металлический стержень с кольцом соединяет колбочку А с кривошипом электромотора М, скорость вращения которого регулируется при помощи реостата Д.При помощи зажимов 3, 2, 8 и 4 все перечисленные части аппарата смонтированы на одном штативе.Точную навеску испытуемого вещества (около 0,3 г) помещают в колбочку А и растворяют в 5 мл серной кислоты удельного веса 1,84. Колбочку присоединяют к капельной воронке и затем устанавливают ртуть в бюретке Р на нулевое деление. Затем весь прибор должен остывать в течение 15 - 30 мин., пока он не примет комнатной температуры, Для проверки этого кран С открывают через каждые 5 мин.: когда уровень ртути в бюретке 1) остается неподвижным, то комнатная температура достигнута. Тогда в капельную воронку В наливают 5,1 - 5,5 мл 9 - 10%-ного раствора азотнокислого калия в серной кислоте с удельным весом 1,84. Точно 5 мл этого раствора спускают в колбочку А, для чего уравнительный сосуд Е39 К - БО,БН,+ НХО, -= К - ЯО,Н+Н.,О+Я,О Количественный выход закиси азота и специфичность этой реакции позволили использовать эту реакцию для количественного и качественного определения сульфамидных групп 5 О,1 Н,.Аппарат для количественного газометрического определения состоит из колбочки А, емкостью 40 - 50 мл, соединенной при помощи резиновой пробки, тройника и куска резиновой трубки с капельной воронкой В, имеющей деления в 0,1 мл, Тройник соединен толстостенной резиновой трубкой с измерительной бюреткой Р. Вопускают и осторожно открывают кран С, Необходимо следить, чтобы в трубке капельной воронки не оставалось раствора, что достигается встряхиванием прибора. Затем включают мотор и встряхивают колбочку А в течение 30 - 60 мин, до полного прекращения выделения газа. В конце реакции для проверки производят отсчет объема газа по бюретке, а встряхивание колбочки продолжают еще 3 - 5 мин. Если уровень ртути в бюрятке не изменится, реакция считается законченной. Объем выделившейся закиси азота находят вычитанием объема раствора (5 мл), прилитого из воронки В в колбу А, из объема газа, полученного непосредственно по отсчету на бюретке Р . При этом отмечают комнатную температуру 1 ъ барометрическое давление Р.Для определения объема закиси азота, растворенной в реакционной жидкости, проводят второй опыт в таких же условиях и с такой же навеской д, Однако для растворения навески во втором опыте берут 10 мл серной кислоты и для реакции приливают 10 мл раствора азотнокислого калия в серной кислоте.Если в первом опыте объем выделившейся закиси азота был оь а во втором ото объем закиси азота растворенной в 10 мл реакционной жидкости, = о, - о 2, а истинный объем образовавшейся в первом опыте закиси азота о = о + .Если в первом и во втором опыте были взяты неодинаковые навески, то величина Ь вычисляется по формуле:КЖ - Я 1 з2 д, - д,где:д и К 2 - величины навесок вещества в первом и во втором опыте.Содержание сульфамидного азотаЮ, вычисляется по формуле:э Р,= 0,02259 + 40 где:о - истинный объем образовав.шейся закиси азота;д - навеска исследуемого вещества;Р - барометрическое давление,1 - температура.Определение количества растворенной закиси азота Й можно проводить также и иным путем: вместопроведения второго опыта в реакционную колбочку после окончанияпервого опыта прибавляют 5 млсерной кислоты и 5 мл раствораазотнокислого калия в серной кислоте. Колбочку встряхивают в течение 1 - 11 г час, до прекращенияуменьшения объема газа. Величинаэтого уменьшения объема дает намзначение Ь,Для проведения качественной пробы на наличие в веществе группы ЮХН выделяющийся в результате описанной реакции газ выпускают на тлеющую лучинку. Воспламенение лучинки укажет на то, что выделившийся газ есть закись азота, а следовательно, и на присутствие в испытуемом веществе группы 302 ХН 2.Для строгой проверки при качественной пробе можно на пути газа ставить щелочной раствор пирогаллола, чтобы убедиться в том, что выделившийся газ не является кислородом. Вещества с замещенной сульфамидной группой, имеющие строение К - ЯО,ХН - Кь где К, - ароматический или гетероциклический радикал, этой реакции не показывают. Ацильные производные сульфамидов, имеющие строение К - 302 ХН - Ас, где Ас - кислотный остаток, отщепляют последний в условиях данной реакции и поэтому выделяют закись азота, как незамещенные сульфамиды. Ни амины (К - ХН,), ни амиды карбоновых кислот (К - СОМН) не выделяют в указанных условиях закиси азота, Лишь мочевина и ее замещенные, имеющие строение К - ХН - СО - МН 2, выделяют в этих условиях закись азота,Предмет изобретения1. Способ качественного и количественного определения амидов сульфоновых кислот общей формулы К - 302 - ИНь отличающийс я тем, что исследуемое вещество растворяют в концентрированной серной кислоте и обрабатывают при комнатной температуре азотной кис 67938лотой и по выделяющейся в эквивалентном количестве закиси азота определяют содержание амида сульфоновой кислоты.2. Применение способа по и. 1 для анализа ацильных производных амидов сульфоновых кислот общей формулы К - ЯОТИН - Ас, где Ас - остаток карбоновой кислоты.