Способ получения сернистых кубовых красителей

Класс 224, 1, 2 Ы 13216 ИЗОБРЕТЕНИ А ОПИ САН ИЕ оба получения сернистых кубовых красителей. красочнойЫе АИ 1 епт 31 января 23225). сновнои патент на им ромышленнсстн акц. оеве 11 зсЬай), в г. Франкф1929 года за М обретеннем по настоящему патенту определяется ЦИК н СНК Союза ССРо патентатнанзобретенйа. Право пользования ст, 14. Постановлен льного патента опубликовано 31 марта 1930 года. ьного патента простирается на срок до 30 марта1945 года. выдаче дополнитейетвне дополнит В патенте Л. 7787 описан способ получения сернистых кубовых красителей, заключающийся в том, что получаемые путем конденсации галоидохинонов с ариламинами галоидарилидохиноны подвергают обработке сернистыми щедочными металдами или сульфгидратами их, или ксантогенатами, или действующими аналогично серосодержащими веществами в присутствии или отсутствии серы, а также растворителей иди разбавителей.Предлагаемый способ получения серпистых кубовых красителей основан на набдюдении, что и другие содержащие серу теда могут сдужить для введения серы в мол екуду ароматических производных галоидозамещенных хинонов. Такими телами являются, между прочим, соди гидросериистой кислоты, ангидриды тиоугольной кислоты, соли серноватистой кислоты, галоидная сера или одна сера в присутствии веществ, погдошающих галоид нди кислоту,. Получающиеся при реакции продукты представляп 1 т кубовые красящие вещества, которые отчасти аналогичны подученным уже ранее описанными способами, отчасти обладают другими свойствами, Так, напр при действии солей серноватистой кисдоты, или же серы и какого-нибудь связывающего гадоид или кислоту средства получаются красители, которые окрашивают шерсть в ин одивково-серые, серовато-, коричневые, серовато-синие до коричнево-, черных тона,Прим ер 1. 20 частей продукта конденсации хлоранила с анидином нагревают с 120 частями пиридина и 12 частями гидросульфнта натрия (80 оо порошка) до кипения до тех пор, пока взятая проба не будет растворяться в конденсированной серной кисдоте не с синевато-фиолетовым, а с синевато-красным оттенком, Дальнейшая обработка состоит в фильтровании и промывке осадка горячей водой; Получаю,щееся красящее вещество сообщает шерстияркую и очейЪ прочную коричневуюокраску.Пр им е р 2. 23 части продукта конденсации хлоранила с р-толуидином нагреваютс .120 частями пиридина и 11 .частямигидросульфита натрия (800 порошка) около5 часов до кипения. Полученное красящеевещество обрабатывают, как описано в вримере 1; оно красит шерсть в интенсивныекрасновато-коричневые прочные тона. Вместо пиридина можно братьи другие подходящие разбавители.Пример 3.,30. частей продукта конденсации хлоранила с анилином нагреваются около 8 часов до кипения с 20 частямипиридина и 20 частями сероуглерода. Поохлаждении фильтруют, осадок промываютспиртом и для очистки кипятят с водою,Полученныйкраситель красит шерсть в коричневые тона,Пример 4. 34 части продукта конденсации хлоранила с р-хлор-анилйном на, греваются, как описано в примере 3, докипения"в сероуглеродом и пиридином, Полученное красящее вещество красит шерстьв яркие красновато-коричневые тона.П р и м е р 5. 33 части продукта конденсации хлоранила с р-толуидином нагреваются с сероуглеродом и пиридином,как, описано в примере 3. Получается кра.ситель, сообщающий шерсти красновато-коричневую окраску. Вместо пиридина мознобрать и другие разбавители. Аналогичнореагируют сероокись углерода,П р и м е р 6, 200 частей продукта конденсации хлоранила с анилином, 1600 частей 950 спнрта.и приблизительно 400 частей кристаллической серноватистонатриевой соли нагреваются в автоклаве, снабженном мешалкой, в течение 8 часов при170 - 175. По .охлаждении фильтруют, черный осадок кипятят несколько раз с водойи промывают разбавленной соляной кислотой и водою. Полученный краситель пред.ставляет в сухом виде черный порошок,трудно растворимый в большинстве оргайических растворителей н красит. шерсть в.щелочном гидросульфитном кубе в темносерый цвет, Окраски очень прочны.Цр и м е р 7 75 частей продукта конденсации хлоранила и анилина нагреваютсяс 60 частями 950, спирта и 120 частямикристаллической серноватистонатриевой соли в.течение 12 часов до 150 в 1, Содержимое автоклава обрабатывается, как описано в примере 6, и осадок, после сушки, очищают растворением в холодной серной кислоте и осаждением из раствора. Продукт красит шерсть в прочные коричнево- черные тона, Если в примерах 6 или 7 вместо продукта конденсации хлоранила и анилина взять продукт конденсации хлора- нила с р-толуидином или р-хлоранилином, то получаются красящие вещества, красящие в более краснйе тона;Пример 8. 100 частей 2.5-дихлор.6-дианилидохинона, 1200 частей воды и 200 частей кристаллической серноватистонатриевой соли нагреваются в автоклаве в течение 10 часов нри 150 в 1. Обработанный по примеру 6 продукт красит шерсть в оливково-серый цвет. Вместо спирта можно употреблять и другие разбавители,При мер 9, 40,частей 2.5-дихлор.6- дианилидохинона, 300 частей пиридина и 35 частей безводной серноватистонатриевой соли нагревают в течение б часов до кипения, По охлаждении фильтруют и осадок очищают кипячением со-спиртом. Выделенный такий образом краситель представляет коричнево-серый кристаллический порошок и красит шерсть в темные коричнево-серые прочные тона.Пример 10, 35 частей 2.5-дихлор,6- дианилидохинона, 2 оО частей 9500 спирта, 30 частей безводной уксуснонатриевой соди и 10 частей серного цвета нагревают в автоклаве в течение 10 часов до 150 в 1. Дальнейшая обработка состоит в фильтровании и кипячении осадка с раствором сернистонатриевой соли и водой, Образовавшийся-краситель аналогичен продукту, полученному по способу, описанному в примере 7.П р и м е р 11, 45 частей 2 б-дихлор.6- дианилидохинона, 300 частей, пиридина, 15 частей безводной уксуснонатриевой соли и 18 частей серного цвета нагреваются в течение 6 часов до кипения. По охлаждении фильтруют и кипятят со сйиртом раствором сернистонатриевой соли и водою, Краситель сообщает шерсти темную коричйево-серую окраску и похож на продукт, полученный по способу, описанному в примере .9. В случае применения продукта конденсации хлоранила с р-толуидином получается красящее вещество более красноватого, оттенка, Спирт и пиридин могут быть заменены другими разбавителями.Предмет патентаПрием выполнения способа получения сернистых кубовых красителей, означенного в предмете патента Ж 7787, отличающийся , тем, что галоидоарилидохиноны, получаемые конденсацией галоидохинонов с. ариламинами, обрабатывают солями гидросернистой или серноватистой кисло 1, сероугле,родом, сероокисью углерода или серой в присутствии связывающих галоиды и кислоту средств.