Способ получения -октилимидазола

(57) Изных ими ОСОБ ПОЛУЧЕ И-ОКТИЛИМИДАется замещентности получе (03), который ретен золов я И-октилимидазола пользуют для синте тивных соединений. н упрощение процес а биологическиПовышение выхоса достигается 3 ф СУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИ(71) Институт химии Башкфилиала АН СССР(56) Данкова Т,Ф., ГенкиПреображенский Н.А. Препкласса четвертичных аммолей, - ЖОХ, 1945, 15, с. использованием другого исходного углеводорода з других условиях. Получение 03 ведут из имидазола и бутадиена при 80-100 С в присутствии каталитической системы Рй 1 СН -С(0)- -СН С(О)-СНд. РС 1:А 1(ОС Н ) (С Н ) : СР. -С(0)-ОН (в молях)1:(2-3):(10-15):(5-10), в среде растворителя - толуола, и диметилсульфоксида (ДМСО) в объемном соотношении 1: 1. Затем реакционную массу при 30-40 С и 15-20 атм гидрируют Н в присутствии 30%-ного гидра 2зингидрата (ГД) при объемном соотношении ГД:ДМСО = (1-1,5);1 с последующим отделением органического слоя, очисткой его на А 1 0 и упариванием, Получают 86%-ный выход ОЗ. Изменение соотношений компонентов в каталитической системе вызывает снижение выхода. 1 табл.12865 Темпе- Темпе Пример Соотно" Выход тм рат урателоратур гидри рования, фС шение302И Б"ДАССО(объемное) СГ СО Н меризации,фС 1,5:1 20 10 10 1,5:1 76 1,5:1 86 1,5:1 54 1,5:1 60 1,5:1 40 115, 1 20 20 10 20 20 20 20 1,5;1 76 20 1,5:1 79 1,5:1 67 20 1 О 10 20 10 1,5:1 83 20 10 1Изобретение относится к усовершенствованному способу полученияМ-октилимидазола, который можетбыть использован в качестве промежуточного продукта в синтезе биологически активных соединений,Цель изобретения - повышениевыхода целевого продукта, упрощениетехнологии процесса за счет того,что имидазол подвергают взаимодействию с бутадиеном в присутствии каталитической системы, содержащейацетилацетонат палладия,треххлористый фосфор, диэтилэтоксиалюминий,трифторуксусную кислоту в молярномсоотношении 1:2-3:10-15:5-10, прииспользовании в качестве органического растворителя смеси толуола идиметилсульфоксида в объемном соотношении 1; 1 с последующим гидрированием реакционной смеси при 30-40 С,давлении 15-20 атм в присутствии 307.гидразингидрата при объемном соотношении гицразингидрат:диметилсульфоксид, равном 1-1,5; 1.Изобретение иллюстрируется следующими примерами,П р и м е р 1. К 0,05 г(0,3 ммоль) РСХ и 0,2 мл бутадиена Иолярное соотношение компонентов катализатораРд(ас ас) РС 1 ЕС А 10 ЕС 97 2в 2 мл толуола в токе Аг при - 5 С добавляют 0,19 г (1,5 ммоль) Е А 1 ОЕ2 и перемешивают 40 мин. Раствор катализатора переносят в стальной автоклав, содержащий 2,04 (30 ммоль) имидазола в 2 мл ДМСО и 3,24 г (60 ммоль) бутадиена, затем нагревают 10 ч при 100 С, добавляют 3 мл 307 гидразин-гидрата, автоклав закрывают, вдавливают 20 ат Н и термостатируют при 40 С 6 ч. Затем отделяют органический слой, водную фазу экстрагируют бензолом (20 мл) органические части объединяют и пропускают через А 1 О (П акт,). Растворитель отгоняют и перегоняют в вакууме. Выход И-октилимидазола 4,6 (863),И-Октилимидазол (1), т. кип.118 С/О,5 мм рт.ст, (115-117 С/ 0,25 ммрт,ст, лит. данные), 135 С/ 74 мм рт,ст ив 1,4785 (1,4781 лит. данные). Спектр ПМР ( 5 м.д.): 1, 1 т (ЗН, СН,); 1,3 м (12 Н-СН -); 3,9 м (2 Н,М - СН -); 6,8 м (2 Н,С Н И );7,2 с (1 Н, С Н М )М 180,Аналогично примеру 1 проведены другие опыты, условия опытов и полученные данные приведены в таблице. 100 40 80 40 110 40 100 40 100 40 100 40 00 40 100 40 100 40 100 40 100 401286597 Продолжение таблицы Темпе ТемпеСООТНОшениеЗОЛК НккЦМСО(объемное) Пример Молярное соотношение компонентов катализатора.13 10 1,5:80 20 14 82 1,5:1 1,5:1 1,5:1 15 10 15 16178 20 84 10 30 83 100 40 100 40 100 40 79 2: 20 10 86 19 20 20 1,5:1 О 80 В катализаторе содержится 36-387. И-(Э-октил)имидазола %Время проведения теломернэацни 8 чкВыход снижается из-за гидрогинолизаВремя гидрирования 5 ч. Условия проведения реакций: 0,05 г Рй(ас ас)2,04 г имидаэола 324 г бутадиена, толуол 2 мл, ДМСО 2 мл, время теломеризации 10 ч, гидраэин-гидрат ЗОБ время гидрирования 6 ч. Составитель Г.ЖуковаРедактор М.Недолуженко Техред А.Кравчук Корректор МДемчик Заказ 768 124 Тираж 371 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб д.4/5Формула изобретения 35 Способ получения И-октилимидазола в среде органического растворителя при нагревании, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повышения вы хода целевого продукта и упрощения технологии процесса, имидазол подвергают взаимодействию с бутадиеном при 80-100 С в присутствии каталитической системы", содержащей ацетилаце тонат палладия Рд(СН С-СН ССН -)ъд 1 2 аС О 100 40 00 40 100 30 100 40 100 50 100 40 1треххлористый фосфор РСдиэтилэтоксиалюминий Е А 1 ОЕС трифторуксусную кислоту Р ССООН в молярном соотношении 1:2-3:10-15:5-10, при использовании в качестве органического растворителя сМеси толуола и диметилсульфоксида в объемном соотношении 1;1 с последующим гидрированием реакционной смеси при температуре 30-40 С, давлении 15-20 атм в присутствии ЗОБ гидразингидрата при объемном соотношении гидразингидрат : диметилсульфоксид, равном 1-1,5: 1.