Пиперидин-2-фосфоновая кислота в качестве комплексообразователя для определения микроколичеств циркония

СОЮЗ СОЕЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК 1 З1 АНИЕ ИЗОБРЕТЕ ВТОРСКОМ ТЕЛЬСТВУ(54) ПИПЕРИДИН-ФОСФОНОВАЯ КИСЛОТАВ КАЧЕСТВЕ КОМПЛЕКСООБРАЗОВАТЕЛЯ ДЛЯОПРЕДЕЛЕНИЯ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ЦИРКОНИЯ(57) Пиперидин-фосфоновая кислотаформулы о,Юн чениея с некоиндика 1,91,в качестве комплексообразователя дл определения микроколичеств циркония 34,Ю ОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРпО делАм изОБРетений и ОткРытии(71) Институт органическойАН УССР(56) Конунова Ц.Б. и др. Изкомплексообразования цирконторыми аминокислотами металторным методом, ЖНХ, 1976,с. 100-105.ЗцЪой 1 союз 1 сь Ч., Туеса К.,Маайа 1 етз Р. РЬозрЬоп 1 с апарто 11 пе, Ро 1. Ю. СЬев, 1980У 3, р. 503-505,7072 А 1 7 Р 9/38, 6 01 М 21/Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с С-Р-связью, а именно к ноной пиперидин-Фосфоновой кислоте формулы О"(Ои 1,Н которая может быть использована нкачестве комплексообразователя дляопределения микроколичестн циркония.Целью изобретения является повышение эффективности комплексообразонателя для определения циркония.П р и м е р 1. Смесь 1,66 г(6,66 ммоль) тримера 2,3,4,5-тетрагидропиридина и 2,76 г (20 ммоль)диэтилфосфита на.гревают при 100 Св течение 75 мин в атмосФере аргона.К реакционной смеси добавляют 65 млконцентрированной соляной кислоты икипятят 8 ч, Затем упаринают досуха,остаток растворяют и 45 мл абсолютного этанола и добавляют окись пропилена до полного выпадения осадка.Осадок перекристаллизовынают из водно-этанольной смеси и высушивают ввакууме над пятиокисью фосфора. Пиперидин-Фосфоновая кислота представляет собой нысокопланкое бесцветное кристаллическое вещество, хорошо растноримое в воде, плохо растворимое в этаноле и,цругих органических растворителях,Выход 1,74 г (53 ). Т.пл. 269271 С.Найдено,: С 36,44; Н 7,62,Я 8,39; Р 18,76.Вычислено,: С 36,37 Н 7,32;К 8,48; Р 18,76,ИК-спектр (КВг), см :; 2300-32001250, 1195, 1150 1100. Спектр ЯМР 31 г-Р 0 О ; внешний стандарт 857-наяН РО), б.м.д +15,6,П р и м е р 2. Изучение комплексообразующих снойстн предлагаемоговещества. В работе использовали 10 "Мраствор 2 гС 1 приготовленный разбанлением исходного О М растнора2 гСХ 1 И соляной кислотой, 10 Мраствор эриохромцианина В.(ЭХЦ),приготовленный по точной навеске, и0,03: М раствор нового соединения(далее Р), который получали растворением нанески препарата н воде.тижения равновесия в системе. О комплексообразовании циркония с предла,"аемым веществом судили по изменениюокраски индикаторной системы поддействием вещества. В качестве последней был избран комплекс цирконияс ЭХЦ, так как имеются надежные сведения о его составе и условиях образования. Основными характеристикамиэтого окрашенного комплексного соединения являются Е=3,710 , 3= 550 нм, соотношение компонентонв комплексе составляет 2 г : ЭХЦ =1:2, рН = 1,8.Опыт провоцили следующим образом.К 0,25 мл 10М 2 гС 1, прибавили0,1-1,5 мл 0,032 М предлагаемого вещества и 0,5 мл 10 М ЭХЦ. Раствордоводят до метки соляной кислотой,создавая в объеме 25 мл, рН2, Кислотность среды контролировалась спомощью рН-метра ЛПУ. После установления равновесия в системе измеряли оптическую плотность в кюветес Г = 1 см (раствор сравнениявода).Полученные экспериментальные данные испольэовали для опр 4 Ьелениясоотношения компонентов в изучаемомкомплексе и для последующего расчетаконстанты равновесия его образования в соответствии с положениямиметаллиндикаторного метода изучениякомплексов в растворе. Математическую обработку экспериментальных данных проводили по методу наименьшихквадратов. С помощью металлиндикаторного метода изучено комплексообразование н системе 2 г-Р-ЭХЦ, Мета"дом сдвига равновесия установленосоотношение компонентов в комплексе,равное 2 г;Р = 1:1.Основные условия образованиякомплексон следующие: С =1 10 г Хг(0,4-4,0)х 10 моль/л,Также определена константа равновесия образования комплекса пиперидин-фосйоновой кислоты с цирконием. Среднее значение ее, полученноен результате обработки данных методом математической статистики, равноК = (1,60 ф 0,20) 10. Эта величина свидетельствует, что цирконийс предложенным веществом образуетдостаточно прочное комплексное сое 10 1 с 20 25 30 35 40 Ю 50 55 257072 2Оптическую плотность измеряли на спектрофотометре СФи фотоколориметре ФЭКс ЭФФнм после дос1257 072 4весия комплекса. циркония с синтезированным веществои с константами равновесия комплексообразователей видно, что устойчивость комплекса иркония с пиперидин-фосфоновой кислотой в 4-8 порядков превышает ,сстойчивость аналогов. динение, которое вполне пригоднодля использования его в разработкеэкстракционно-фотометрического илифотометрического метода количественного определения микроколичеств циркония в различных объектах, Присравнении величины константы равноКонстанта нестойкостиФормула реагента (равновесии,с комплексас цирконием Реагент(3,17+0,07) 10 Н ИСН СН СН СООНО Н СНСООН