Способ стабилизации жиров и масел технического назначения к окислению

ОЮЗ СОВЕТСКИХ ОЦИАЛИСТИЧЕСК РЕСПУБЛИК 19) И 1)4 С 11 В 558 ИОАН БРЕ(54)(57) СПО И МАСЕЛ ТЕХН ОКИСЛЕНИЮ пу теля - втори чающий повышения э Б СТАБИЛИЗАЦИИ ЖИРО ЕСКОГО НАЗНАЧЕНИЯ К/2 -бензимидасо следующей нии, унив иссл озя 72) Н 34Я,Г. В. кин, (53) (56) Тор ро с,ра ОСУДАРСТ 8 ЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 3604258/28-1313.06.8323.07.86. Бюл. У 27Филиал по разработке готовых левенных средств Научно-исследоьского института по биологичесспытаниям химических соединеДальневосточный государственный рситет и Тихоокеанский научнодовательский институт рыбного ства и океанографииН.А. Ермакова, Н.В. Педанова, Шмулович, В.И. Гольденберг, Каминский, Л.Н, Дончак, А,Н, Са енко, М.Н, Тиличенко, Г.А. СысВ,Н, Акулин и И.В. Березовская 66,094.382(088.8)Эмануэль Н.М., Месковская Ю.Н, ожение процессов окисления жи - М.: Пищепромиздат, 1961, 37-314.имические добавки к полимерам. вочник. - М,: Химия, 1981, с. 13 тем введения антиокисличного амида, о т л и с я тем, что, с целью ффективности стабилизациив качестве вторичного зуют соединение 1,2-(1 золино)гидропиридиновструктурной формулой В Н =(СН ), Б =С 6 Н,1245582 10 О 5 35 я; период индукцииантиокислителя;период индукциивии антиокислите отсутствии фСТ присутстя, принят т;исследуемоЯ кислителя арт, жир расчныетит обь ции а моль/ ес,%. что ий, представленельствуют о высех соединенийь 3-5). АнтиИзобретение относится к производству жиров и масел, а именно к стабилизации жиров и масел технического назначения, и может быть применено при производстве смазочных материалов в процессе их производства, хранения и использования.Цель изобретения - повыюение эффективности стабилизации.Способ осуществляют следующим образом,В подлежащие стабилизации жиры и масла технического назначения вводят соединения, содержащие структуру 1,2-(1 ,2 -бензимидазолино)гицропиридинов формул 1 и 11,где ВВ =В Б =(СН )4, Б =СНа (1 А)В=Б.=С,Н В=Й, ВБ"=(СН,), (1 Б)в качестве антиокислителей для стабилизации жиров и масел,К соединениям формулы Т относят=(СН,)Соединение формулы 11 - (1-аза-фенил)бензо(в)циклогексано-(1)пергидроиндолизин-спиро-фталид.Синтез соединений 1 и Т 1 осуществляют путем взаимодействия соответствующих 1,5-дикетонов с о-фенилендиамином.Соединение 1 А представляет собойсветло-серые кристаллы, растворимыев хлороформе, бензоле, эфире, хужев этаноле, нерастворимые в,воде,т,пл. 173-175 С.аСоединение 1 Б представляет собойсветло-розовые кристаллы, растворимье в хлороформе, бензоле, довольноплохо - в этаноле, нерастворимые вводе, т.пл, 227-228 С,Соединение 11 представляет собойбелые кристаллы, растворимые в хлороформе, бензоле, хуже - в эфире,трудно - в этаноле, нерастворимые в воде, т,пл, 206-207 СЭФфективность стабилизации антиокислителями проверяют при окислении рыбьего жира - жира печени минтая и жира растительного происхождения оливкового масла. Для определения эффективности стабилизации в рыбьем жире измеряют скорость поглощения кислорода на газометрической установке.В термостатируемую ячейку газометрической установки помещают жир и вводят исследуемый антиокислитель в растворе хлороформа,За кинетикой окисления следят по поглощению кислорода, строят кинетическую кривую поглощения кислорода и определяют период индукции - параметр ь . Аналогичл ньм образом определяют параметры .д иИзмерения эффективности стабилизации в оливковом масле проводят по кинетике накопления гидроперекисей. Для этого при свободном доступе кислорода воздуха измеряют накопление гидроперекисей в процессе автоокислел ния масла. Период индукциии парал лметры , иопределяют по кинетическим кривым накопления гидроперекисей. Эффективность стабилизации характеризуется параметром Е, который определяют из уравнения:(; л СС ргде Е - относительная аьтлокислительная активность;период индукции в присутствии исследуемого антиокислиго за стандар С - концентрация антиокислител С - концентрация анти принятого за стан Антиокислители вводят творе хлороформа, Использ для стабилизации концентр окислителей 5 10 -5 1 О 4 соответствует 0,001-0,0Результаты испытаные в таблице, свидесокой эффективностив рыбьем жире (приме1245582 ности соедицеццй н процесс автоокислеция жира печени минтая и оливкового масла при 7С. Пример Жир печени минтая Дифениламин Ионол 240 Соединение 1 А 125 Соединение 1 Б 50 Соединение 11 Оливковое масло Дифениламин 1,5 Ионол 1,8 Соединение 1 А 1,5 Соединение 1 Б О Соединение 11 Согласно сведениям, представленным/ в таблице, все соединения 1,2-1 ,2 бензимидазолино) гидропиридинов с соответствующей предлагаемому способу структурной формулой обладают высокой эффективностью в рыбьем жире (примеры 3-5), Антиокислительная активность предлагаемых соединений выше активности дифениламина,принятой за стандарт, и ионола, а при окислении оливкового масла антиокислительная активность этих соединений выше активности дифениламина и сравнима с активностью ионола. Таким образом, изобретение позволяет повысить эффективность стабилизации жиров и масел технического назначения. ВНИИПИ Заказ 3959/16 Тираж 391 Подписное Произв.-полигр. пр-тие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 окислительная активность соединений1 А, 1 Б и 11 в 50-240 раз выше актив ности дифениламина и в 16-80 раз выше активности известного антиокислителя ионола, являющегося базовым 5объектом. При окислении оливковогомасла эффективность соединений 1 А,1 Б и 11 несколько выше эффективностидифениламина и сравнима с эффективностью ионола. Поэтому укаэанные ан- Отиокислители наиболее целесообразноиспользовать для стабилизации рыбныхжиров,Дифениламин является умеренно токсичным веществом, в то время как укаэанные антиокислители относятся кклассу малотоксичных или практическинетоксичных соединений. Следовательно, соединения 1 А, 1 Б и 11 можно использовать для стабилизации рыбных 2 Опродуктов и рыбных жиров, предназначенных для медицинских целей.П р и м е р 1, В термостатируемуюпри 70 С ячейку газометрической установки помещают 2 мл жира печени минтая, 0,1 мл хлороформа, содержащего0,169 мг дифениламина, что соответствует концентрации дифениламина510 " моль/л. За кинетикой окисления следят по скорости поглощениякислорода и строят кинетическую кривую поглощения кислорода, по которомлизмеряют параметр ь .П р и м е р ы 2-5. Осуществляютаналогично примеру .П р и м е р 6. В чашку Петри помещают 20 мл оливкового масла, затемк маслу приливают 1 мл этанола, содержащего 1,69 мл дифениламина, чтосоответствует концентрации дифенил Оамина 5 10 моль/л. Перемешиваютмасло в чашке.и помещают чашку Петрив термошкаф на 70 С. За кинетикойокисления следят по накоплению гидропероксидов и строят кинетическую кривую накопления гидроперекисей, покоторой измеряют параметр с .П р и м е р ы 7-10. Осуществляютаналогично примеру 6.В таблице приведены данные об относительной антиокислительной активАнтиокислитель ,отн.ед.