Способ получения п-изопропенилфенолформальдегидного олигомера

СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСДУБЛИН 94 С 08 С 8/28Г ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ. ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ ЗОБРЕТЕНИ ОПИСА ф;ОП,(А ВТОРСКОМУ СВИДЕ чно-производстКарболит", ских процессов нский государим. С,М. Киро- нтоорганических.А, Тих ев, М.Р И.А. Кр Шитиков ова,Байахмалец,ксаметилен.6-0,3 мольо вещестпри тве 0раствор амина в О, 016-0, оответст миа колич 033 м льсх венно на ль смес тов, и процесс венатриевой соли соенольных компоне Алиев С.М нкина Л.Ст. ХХ 17 дут в присутполимера стиридом,стви 1 рола еиновым а ССР 1984(71) Кемеровское наувенное объединениеИнститут нефтехимичеАН АЗССР, Азербайджаственный университетва и Институт элемесоединений АН СССР(54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ и -ИЗОПРОПЕНИЛФЕНОЛФОРМАЛЬДЕГЦДНОГО ОЛИГОМЕРА конденсацией смеси п -изопропенилфенола и фенола прн их молярном соотношении 0,25-0,75:0,75-0,25 сформальдегидом в присутствии катализатора, о т л и ч а .ю щ и й с ятем, что, с целью повышения скорости отверждения олигомера и улучшениего технологических свойств, в,качестве катализатора используют вод 1240762Изобретение относится к способам получения ненасыщенных фенолоформапь дегидных олигомеров, в частности Фенолизопропенилфенолформальдегидных олигомеров, которые могут быть использованы в качестве термореактивных связующих для получения лаков, споистых пластиков, пресс-материалов и других композиций с высокими эксплуатационными характеристиками,Цель изобретения - повышение скорости отверждения олигомера, улучше"- ние его технологических свойств.П р и м е р 1. Смесь 67 г и -изо пропенилфенольного олигомера (33,5 г (0,25 моль) П -изопропенилфенола и 33,5 (О, 125 моль) ненасыщенного,цимера п -изопропенилфенола) и 47 г (0,5 моль) фенола при перемешивании нагревают до 40 С и добавляют 9,12 г (0,134 моль) 257.-ного водного раствора аммиака, поднимают температуру до 50 С и добавляют 101,35 г (1,25 люль) 37%-ного водного раствора Формальдегида, перемешивают 025 ч и вводят 22,8 г (20 мас,7 к Фенольной смеси) натриевой соли сополимера стирола с малеиновым ангидридом (стироляалеината натрия) 10%-ной концентрации со 114 г (100 мас.% к фенольной смеси) воды. Доводят температуру до 100 С за 0,.5-0,75 ч и при этой температуре выдерживают О, 75 ч, Затем реакционную смесь охлаждают до 25 , воднуюо Фазу сливают, а гранулы смолы промывают двух- трехкратным количеством холодной воды. Промытую смолу сушат на воздухе при комнатной температуре,Выход смолы 130 г (83,37. от суммы загружаемых компонентов).Смола имеет следующие свойстваВремя желатинизации при150 С, с 95Текучесть при 125 Смм 71Вязкость 50%-ногораствора смолы в этиловом спирте, мПа с 203,4Содержание свободногофенола, 7, 5,21Содержание метилольных групп, % 1091Содержание свободногоФормальдегида, 7 0,08оСмола не слеживается при 30 С,П р и м е р 2. Смесь 33,5 г (0,25 моль) и -изопропенилфенола, 70,5 г (0,75 моль) фенола,.4,16 г(0,06 моль) 257-ного водного раство"ра аммиака, 81,08 г (1 моль) 377."ного водного раствора формальдегида,20,8 г (20 мас,% к Фенольной смеси)5 стиролмалеината натрия 10%-ной кон"центрации и 104 г (100 мас,% к фе"нольной смеси) воды вводят в последовательности и в условиях, указанныхв примере 1, Смесь нагревают до 90 Си при этой температуре выдерживают2,0 ч. Затем смолу промывают, охлаж,цают, сушат, как в примере 1,Выход смолы 118 г (86,05% от суммы загружаемых компонентой).15 Смола имеет следующие свойства.Время желатинизациипри 150 С, с 85Текучесть при125"С, 502 О Слежив,земостьпри 30 С мПа 0,3Вязкость 50%-ногораствора в этиловомспирте, мПа с 56Содержание свобод 7 6,3Содержание свсЛодното Формальдегида % О 34Содержание метилольЗО 1.ьс групп.% 5,35р и м е р 3. Смесь 100,5 г(0,375 моль) димера и -изопропенил"фенола и 23,5 г (0,25 моль) Фенола,36,4 г 0,3 моль) 14%-ного водногораствора аммиака, 101, 35 г (1, 25 моль)37%-ного водного раствора Формальдегида, 24,8 г (20 мас 7, к фенольнойсмеси) стиролмалеината натрия 10%-нойконцентрации и 124 г (100 яас.% к4 О фенольной смеси) воды вводят в последовательности и в условиях, укаэанныхов примере 1, Смесь нагревают до 95 Си при этой температуре выдерживают0,75 ч. Затем смолу промывают, охлаж 45 дант, сушат, как в примере 1,Выход смолы 145 г (85,767 от сум-мы загружаем.ж компонентов),Смола имеет следующие свойства.Время желатинизации5 О при 150 С с 120оТекучесть при 125 С,мм " 105Смола не слеживаетсяпри 30 СП р и м е р 4, Смесь 67 г55 (0,5 моль) и "изопропенилфенола и47 г (0,5 моль) фенола, 2,28 г1240762 4,16 15 25 30 35 Составитель Б, ГришинТехред Л.Олейник Корректор И, Эрдейи Редактор И, Сегляник Заказ 3454/20 Тираж 470 ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5(20 мас.% к фенольной смеси) стиролмалеината натрия 10%-ной концентрациии 114 г воды вводят в последовательности и в условиях, указанных в примере 1. Смесь нагревают до 80 С и выдерживают при этой температуре4,0 ч. Затем смолу охлаждают, промывают, сушат, как в примере 1 Выход смолы 140 г (85,6% от суммызагружаемых компонентов).Смола имеет следующие свойстваВремя желатинизациипри 150 С, с 150Текучесть приФ125 С, мм 120.Слеживаемостьпри 30 С, мПа П р и м е р 5Смесь 67 г (0,5 моль) 11 -изопропенилфенола и 47 г (0,5 моль) фенола, 3,42 г (0,024 моль) гексаметилентетрамина, 101,35 г (1,25 моль) 37%-ного водного раствора формальдегида, 22,8 г (20 мас,%) к фенольной смеси) стиролмалеината натрия 10%-ной концентрации и 114 г воды вводят в последовательности и в условиях, указанных во примере 1. Смесь нагревают до 100 С и выдерживают при этой температуре 1,5 ч. Затем смолу охлаждают, промывают, сушат, как в примере 1.Выход смолы 130 г (82,6% от суммы загружаемых компонентов).Смола имеет следующие свойстваВремя желатинизации при150 оС, с 30Текучесть при 125 С, мм 34При 30 С не слеживается.Содержание свободногофенола, %Содержание свободногоформальдегида, % 0,0Содержание метилольныхгрупп; % 11,8П р и м е р 6. Смесь 33,5 г (0,23 моль) 1 -иэопропенилфенола, 33,5 г (0,125 моль) димера и -изопропенилфенола и 47 г (0,5 моль) фенола, 4,56 г (0,033 моль) гексаметилентетрамнна, 101,35 г (1,25 моль) 37%-ного водного раствора формальдегида, 22,8 г (20 мас.% к фенольной смеси) стиролмалеицата натрия 10%-ной концентрации и 114 г воды вводят в последовательности и в условиях, указанных в примере 1, Смесь нагревают до 85 С и выдерживают приоэтой температуре 2,5 ч. Затем смолу охлаждают, промывают, сушат, как в примере 1.Выход смолы 1,36 г (85,9% от суммы загружаемьж компонентов).Смола имеет следующие свойства.Время желатинизациипри 150 С, с 95Текучесть при125 С, мм 65оПри 30 С не слеживается.