Способ получения кислотного компонента для синтеза полиэфиров

СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНИХРЕСПУБЛИН ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЙ 13К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ(46) 28.02,86. Бюп, У 8 (71) Калининский ордена Трудового Красного Знамени политехнический институт(72) В.Ю. Григорьев, ц.В.Комарова, А.Ц .Егорьков и А.М.Комаров (53) 547.586.3,07 (088.8) (56) В 1 эсЬоТ С,А РгбЬ 11 сЬ Е., Вег, 40, 2780, 1907ЬаагЬасЬ 1 , ,1.РгасЬ. СЬев. 21, 162, 1880.Покровский Л.И фролов С,С, ЖПХ, 1961, В 9, с, 2126. (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КИСЛОТНОГО КОМПОНЕНТА ДПЯ СИНТЕЗА ПОЛИЗФИРОВ путем вэаимодействия двух атомных фенолов с монохлоруксусной,801214652 Ас%4 С 07 С 59/70 С 07 С 51/367 кислотой при нагревании в присутствии едкого натра, о т л и ч а ю -щ и й с я тем, что, с целью повышения качества полиэфиров, вкачестве двухатомного фенола испольэуют алкилреэорциновую фракциюсланцевых фенолов или высококипящую фракцию экстрактивных феноловпроцесса полукоксования, черемховских каменных углей, и процесс проводят при мольном соотношениидвухатомный фенол - кислота - щелочь1:2,1-2,3:4,2-4,6 соответственнос последующим выдеряжваннем при110-115 С в течение 1-2 ч, подкислением соляной кислотой до рц 3,выдержкой в течение 24 ч после чегоосадок отделяют и двазды перекристаллизовывают иэ воды, 12146526,0- 4,543-14,2 13-20 г 5 50 55 гзобретеггие относится к органической химии, в частности к способуполучения новых смесей Фенилендиоксиуксусных кислот (ФДК) из отходовпереработки твердых топлив, и могутнайти применение для получения поли-.эфиров и материалов на их основе.Целью изобретения являетсяулучшение качества полиэфиров, синтезированных на основе нового кислотного компонента.В качестве исходных соединенийдля получения кислотного компонентасмесей фенилендиоксиуксусггых кислотиспользуют алкилрезорциновую фракцию, образующуюся при переработкесланцев и Фракцию экстрактивныхФенолов, получаемую при переработкеуглей,Состав апкилрезорциновой фракциисланцевых феноЛов (т . кип,270-340 С )ТУ 38-30911-76, следующий, %:5-Метилрезорцин 55-652, 5-Ди метилр езорцин 6,5-11,54,5-Диметилрезорцин5-Этилрезорцин2,4,5-Триметилрезорцин 2,-5, 3Состав высококипящей Фракцииэкстрактивных фенолов процесса полукоксования черемховских каменныхуглей (Фракция ФЧ, т.кип,230270 С) ТУ 38-101-602-81 следующий, %;Пирокатехин 28-394-Метилпирокатехин4-Зт ил пир окатехин 3,5-5Апкилпиро-.катехины 1 4-11Резорцин 7,2"8Апкилрезорцины 7-33П р и м е р 1. Смесь 130,0 галкилреэорциновой Фракции сланцевыхфенолов ( М) и 200,0 г монохггоруксус.ной кислоты (2,1 М) нагревали дорасплавления, добавляли по каплям500,0 г 33%-ного раствора едкогонатра (4,2 М) и выдерживали притемпературе кипения (113 ОСв тече"- ние 1 ч, Реакционную массу охлаждали, подкисляли 10%-ной солянойсислотой до рН 3 и выдерживалив течение 24 ч. Выпавший осадок сме 5 О 5 20 2 ЗО Яг си Фенилендиоксиуксусных кислототделяли фильтрагией и дважды перекристалпиэовывали из воды. Выходки сл от сост авил 6 77,Полученная смесь имеет следующийсостав. 7,: 5-Метилрезорциндиуксуснаякислота 79,9; 2,5 и 4,5-диметилрезорцинуксусная кислота 13,2;5-этилрезорциндиуксусная кислота 4,1;2 4 5- триметилр ез орциндиуксу снаякислота 2,07.; неидентифицированныеалкилрезорциндиуксусные кислоты остальное.П р и м е р 2, Смесь 121,0 г(1 М) высококипящей фракции экстрактивных фенолов процесса полукоксования черемховских каменныхуглей и 217,0 г монохлоруксуснойкислоты (2,3 М) нагревали до расплавления, добавляли по каплям556,0 г 337-ного раствора едкогонатра (4,6 М) и выдерживали притемгературе кипения (115 оС, в течгние 2 ч. Реакционную массу охлаждапи, подкисляли 10%-ной солянойкислотой до рН 3 и выдерживали втечение 24 ч, Выпавший осадок смесиФеггйлеггдиоксиуксусных кислот отделяли фильтрацией и дважды перекристаллизовывали из воды. Выходсмеси составил 71%, В состав по."лученной смеси входят; пурокатехиндиуксусная, 4 метггл-пирокатехиндиоксиуксусная, 4 этилпирокатехиндиоксиуксусн.-.я, резорциндиоксиуксусная и другие кислоты,Полученные смеси фенилендиоксиуксусных. кислот могут использоватьсяв качестве кислотного компонентадпя получения полиэфиров и матери-.1 пов на их основе. Дпя сравнениясвойств полиэфиров в качестве кислотного компонента использовали т акже из ве стные гидр охинондиок си уксусную и фталевую кислоты.ПримерЗ, 122 гсмесиФДК, полу генной на основе алкилрезорциновой Фракции по примеру 1, и 46 г глицерина подвергали полиэтерификаоцин при 180 С в течение 30 мин до получения полиэфира с кислотным чггслом 25+1 мг КОН/на грамм полиэфиргг.П р и и е р 4. 20 г ФДК, полученной на основе высококипящей фракции э кстр акти вных фенолов пр оце с с а полукоксования черемховских углей по примеру 2, и 46 г глицерина под;на основе на на основе на основе осноАдгезия пометоду решетчатыхнадрезов( ГОСТ 1514076), балл Эластичность по эфирного покрытия (ГОСТ 68 73), мм Блеск пою фирного окрытия ГОСТ 89 9), Х 70 1Составитель М. КТехред С.Мигун Корректор И,Эрдейи Редактор М,Н ен Тираж 379 НИИПИ Государственного по делам изобретений 113035, Москва, Ж, каз 851/33 Подписноемитета СССРоткрытийушская наб., д В иал ППП "Патент", г.ужгород, ул.Проектная, 4 вергали полиэтерификации при 180 "Св течение 40 мин до полученияполиэфира с кислотным числом 25+1 мгКОН/г. П р и м е р 5113 г гидрохинондиуксусной кислоты и 46 г глицерина подвергали полиэтерификации при 180 С в течение 60 мин до получения поли- эфира с кислотным числом 25+ мг КОН/г,П р и м е р 6. 83 г фталевой кислоты и 46 г глицерина подвергали полиэтерификации при 180 С в течение 175 мин до получения полиэФирас кислотным числом 25+ мг КОН/г.Свойства пленок, полученных наоснове данного полиэфира, приведены5 в таблице.Приведенные примеры показывают,что при использовании смеси ФДКдля получения полиэфиров сокращается время полиэтерификации, повышаются адгезия, эластичность иблеск полиэфирных покрытий по сравнению с использованием гидрохинондиуксусной кислоты и известной фталевой кислоты,