Способ получения таутомеров 2-метокси-4, 6 бистиофосфорилированных производных 1, 3, 5-триазина

зобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именно к способу получения неиз О/.-вестных ранее таутомеров 2-метокси,6-бистиофосфорилираванных произвоттных 1,3,5 - триазинаабщей формулыСНО К 5 Р(Р)Д).1М,.ЪГЭР(О)(ОСу 1ЦЗ 1;1) .где К - этил, гранил или изопропипкоторые могут быть лс;тользовапыв качестве полупродуктов в синтезе различных фосфарорганическихсоединений, в качестве камплекса образавателей и присадок к смазочным маслам.Цель изобретения - ргзрааоткадоступного методасинтеза таутом 1-. - .ров 2-метокси,6-бистиофссфарипи"рованных производных ,3,:трназттна общей формулы,Способ иллюстрируется следующими примерами.П р и м е р 1. Получение таутсмерав 2-метокси-диизопропоксифосфорилтиа-дипропоксидитиофосфорил - 1,3,5-триазина,Е раствору 3,54 г (0,019 моль)2 - метокси,6 - дихлор 1,3,5-триазина в 50 мл безводного бензала до. -бавля 1 от раствор 4,32 г ,0,019 ма;тт,)натриевай соли диизопропилтиос 1 осфарной кислоты в 50 мл безводного ацетона. Реакционну.о смесь ттагреваюоо5-10 мин при 60 С,пта следующийдень осадок отделяют, в реакционнуюмассу добавляют раствор 4,63 г(0,019 моль)дипропипдитиофасфгтанатрия в 50 мл безводного ацетона,:Смесм снова нагревазот 5 10 мин прио60 С, На следующий день растворфильтру 1 от, растворители упариваютв вакууме, остаток растворятот в50 мл безводного четыреххлористогауглерода и многократна храматографируют на 50-70 г оксида алюминия(П степень активности по Бракману).Раствор фильтру 1 от, СС 1, удалтяю . в ва.кууме, в остатке получают 8,6 г(выход 85%),таутомеров 2-метакси4-диизопропоксифосфарилтио-дипропоксидитиодтосфорилт,3,5-триазинав виде густой жидкости с пл 1,5208;Я 14; 8 11," 6 Р,50: 8 о, 73 м.д.Найдено,Х: С 36,80;-Н 5,75;Р 12,10.Вычислена,% : С 36,99; Н 597;Р 11,94,1 1 р и м е р 2 Получение таутомерав 2-метокси-диизопропоксифосфориптио-б-диэтоксидитиофосфарил,3,-метакси,6-дихлор,3,5-триазинав 70 мп безводного бензала добавляют 1 аствс 1 р 4,35 г (0,019 моль) нат:1;ЕВОИ С 01 нт днт.эанралнптИОфаафарпой кислоты в 10 ттт безводного ацео в ; Реакционную смесь выдерживают при комнатной температуре ",20 С)6-7 сут осадок отделяют, половинурастворлтелей упаривают в вакууме,затем добавляют 408 г (0,019 моль)натриевай салидлэтилдитлофосфорнойкислоты в 50 мл безводного ацетона,Через трое суток осадок отфильтрозьп 1 ают, растворители удаляют в вакууме. Остаток растворяют в 50 млбезводного четыреххлористого углерода, раствор фильтруют и многократно храматаграфиру 1 от на 50 г оксида алюминия т 11 степень активности по-метокси,6-дихлор,3,5-триазинав 50 мл безводного бензола ттобавля - 551 ют раствор 4,35 г (0,019 моль) натриевой соли диизапропилтиофосфорнай кислоты в 17 мл безводного ацетона.Реакциочную смесь нагревают 30 мин12 Составитель А.КуркинТехред З.Палий Корректор С.екмар Редактор М.Недолуженко Заказ 8491/25 Тираж 353 ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 13035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Подписное филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 при 40 С, на следующий день растворфильтруют, часть растворителей удаляют в вакууме, в реакционную смесьдобавляют 4,6 г (0,019 моль) натриевой соли диизопропилдитиофосфорной кислоты в 25 мл безводногоацетонитрила и доводят смесь докипения. а следующий день осадокотделяют, растворители упаривают ввакууме, остаток растворяют в 30 млбезводного четыреххлористого углерода, раствор фильтруют и многократно хроматографируют на 50-70 г оксидаалюминия (1 степень активности по/Брокману) . Элюат фильтруют,растворитель удаляют в вакууме, в остатке полуяают 8,6 г (выход 857)таутомеров 2-метокси-диизопропоксифосфорилтио-диизопропоксидитиофосфорил,3,5-триазина в виде густой жидкости, и 1,5248; ор, 14,8 р 12; 8 р 50; Рр 74 м.д.Найдейо,Е: С 36,84; Н 5,93;Р 11,59.С,БН, 0 Р 5 04621 4Вычислено,7.: С 36,99; Н 5,97;Р 11,94. П р и м е р 4. Получение таутомеров 2-метокси-диизопропоксифосфорилтио-диизопропоксидитиофосфорил,3,5-триазина. Эквимольную смесь 2-метокси,4- 10 дихлор,3,5-триазина и диизопропилтиофосфата натрия в растворесмеси равных объемов безводных бензола и ацетона выдерживают 3 сутпри комнатной температуре. Затем 15 добавляют раствор эквимольного количества диизопропилдитиофосфата натрия. Смесь нагревают 4-6 ч прио40 С, осадок отделяют, целевое соединение очищают по методике при О мера 3. Выход 853, п1,5240; 8 р 14; Ер 1; Юр 50; Ур 73,м.д. Найдено,Е: Р 11,80. Вычислено,7: Р 11,94.