Способ получения полиацеталей
Похожие патенты | МПК / Метки | Текст | Заявка | Код ссылки
Номер патента: 1188182
Авторы: Бассель, Бельферман, Герман, Гида, Ениколопов, Кедрина, Кнунянц, Поздерский, Стерлин, Черстков
Текст
(5) 4 С ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТ химнчес ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ ССС ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЬ АВТОРСКОМУ. СВИДЕТЕЛЬСТ(71) Ордена Ленина институт кой физики АН СССР(56) Авторское свидетельство СССР У 536197, кл. С 08 6 2/18, 1976.Иванова Л.Л. и др. Кинетические особенности сополимеризации формальдегида с диоксоланом;Высокомолекулярные соединения, 1976 У 8, с. 1824.(54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАЦЕТАЛЕИ сополимеризацией формальдегида с циклическими ацеталями в среде неполярного органического растворителя прн температуре 20-60 С и атмосфероном давлении в присутствии катионных катализаторов, о т л и ч а ю - щ и й с я тем, что, с целью увеличения молекулярной массы и выходами термостабильных сополимеров, в качестве катализатора используют перфторалкансульфоновые кислоты, причем формальдегид вводят в раствор, содержащий катализаторы сомономер соответственно в концентрации 110 . Е 1 10 моль/л и 1-10 мас,Х.Изобретение относится к химии полимеров, а именно к технологии получения полиацеталей, в частности термостабильных сополимеров формальдегида с циклическими ацеталями, и мо жет быть использовано в химической промышленности.Цель изобретения - увеличение молекулярной массы (ММ) и выхода термостабильных сополимеров. 0Согласно изобретению содержание воды в растворителях и сомономерах не должно превьппать 0,02 вес. , Для получения сверхвысокомолекулярных полиацеталей необходима чистка фор мальдегида от полярных примесей (суммарное содержание примесей до 0,2 вес, ). Однако высокомолекулярные полиацетали, удовлетворяющие по свойствам техническим требованиям, 20 могут быть получены по предлагаемо-. му способу и без специальной очистки формальдегида, при содержании примесей в нем до 2 вес. .По предлагаемому способу процесс 25 сополимеризации осуществляют следующим образом.В стеклянный обогреваемый реактор вводят растворитель и сомономер, при интенсивном неремешивании вводят З 0 раствор сульфоновой кислоты, после чего пропускают газообразный формальдегид при атмосферном давлении. Процесс проводят нри 20-60 С, Полимеризацию прекращают введением в реактор 57-ного раствора аммиака в метаноле. Готовый продукт выгружают из реактора, фильтруют и промывают последовательно водой, метанолом, диэтиловыи эфиром и сушат в вакууме при 40 С. Для определения доли тер мостабильного сополимера продукт подвергают гидролизу в 107-ном водном растворе едкого кали при кипячении, промывают и сушат, как было указано вьппе. Вязкость () измеряют в45 37-ном (3 г на 100 мл) растворе поли.мера,в диметилформамиде с добавкой.2 Х дифениламина при 150 С. Молекулярную массу (М) определяют по фор муле50// = 4,44 10 М 0,64П р и м е р 1. В реактор последовательно вводят 92 мл циклогексана, 55 4 мл (5,4 вес. ) 1,.3-диоксолана и ,при интенсивном перемешивании6,310 моль/л (0,011 вес.7) трифторметансульфоновой кислоты СР 580 эН в растворе в 4 мл циклогексана и пропускают газообразный формальдегид при атмосферном давленииФормальдегид получают термическим разложением и( ,-полиоксиметилена при 170 С и очищают, пропуская черезо эмеевиковые ловушки при (-16)-(-18) С. Скорость подачи формальдегида 2 - 2,5 г/л мин. Процесс ведут при ино тенсивном перемешивании при 40 С в течение 60 мин. Получают 10,2 г полимераДоля термостабильного сополимера 987; вязкость продукта 1,8; ММ 300000.П р и м е р 2. Процесс проводят аналогично примеру 1, но к смеси 34 мл циклогексана с 1,6 мл (5,5 вес. ) 1,3-диоксолана добавляют 1,310 смоль/л (0,025 вес.7) СР БОН в растворе в 3,5 мп циклогексана. Скорость подачи формальдегида 3-3,2 г/л мин.Получают 7,2 продукта. Доля термостабильного сополимера 987, вязкость продукта 1,4; ММ 200 000.П р и м е р 3 (контрольный по известному), Процесс проводят аналогично примеру 2, но к смеси циклогексана с 1,3-диоксоланом добавляют в качестве катализатора 1,210 моль/л (0,03 вес. ) бутилового эфира трехфтористого бора ВРэО (СН)в растворе в 6 мл циклогексана, Скорость подачи формальдегида 2,4 г/л мин, Получают 4 г продукта. Доля термостабильного сополимера 867; вязкость полимера 0,7; ММ 70 000.П р и м е р 4. Сополимериэация формальдегида с 1,3-диксоланом проводят аналогично примеру 1, но при 20 Со в течение 30 мин.К смеси 36,4 мп циклогексана с 1,6 мп (5,4 вес.7 1,3-диоксалана добавляют 7, 3" 10 моль/л (О, 014 вес. 7) СРэБО Н в растворе в 2 мп циклогексана. Скорость подачи формальдегида 6 г/лфмин. Получают 6,9 г продукта. Доля термостабильного сополимера 977; вязкость полимера 1,2, ММ 160 000.П р и м е р 5. Процесс проводят аналогично примеру 1, но при 60 оС. К смеси 35 мп циклогексана с 1,6 мп (5,4 вес.Х) 1,3-диоксолана добавляют 1, 0 10моль/л (О, 17 вес. 7) СРэЯОзН в растворе в 3,4 мп толуола. Скорость подачи формальдегида 3,7 г/лмин. Получают 8,3 г продук8182 435,5 мл циклогексана с 2,5 мп (8,6 вес. ) 1,3,5-триоксациклогепфтана добавляют 51 О моль/л (0,021 вес.%) СГРОС Р БОН в растворе в 3 мп циклогексана. Скорость подачи формальдегида 2,4 г/л мин. Получают 11,8 г продукта. Доля термостабильного сополимера 96, вязкость 1,4 ф, ММ 200000.П р и м е р 11, Процесс проводят аналогично примеру 1, но к смеси 32 мп циклогексана с 2 мп (6,8 вес.Ж) 1,3-.диоксолана добавляют 110 моль/л (0,0064 вес.%) 3,6-диокса-перфторметилоктансульфокислотыС Г ОС,Р (СР) ОС Р 4 БОэН в растворе в 6 мп циклогексана. Скорость подачи формальдегида 2,4 г/л-мин. Получают 10,7 г продукта. Доля термостабильного сополимера 95%; вязкость 1,6, ММ 250000.П р и м е р 12. Процесс проводят аналогично примеру 1, но к смеси 36 мл циклогексана с 2 мп (6,8 вес.й)-э 1,3-диоксолана добавляют 1 10 моль/л (4,3 вес.Ж) С РОС ГБОэН в растворе в 2 мп циклогексана. Скорость подачи формальдегида 5 г/л мин. Получают 12,0 г продукта. Доля термостабильного сополимера 99,5 Х; вязкость 3,0; ММ 600 000. Использование предлагаемого способа получения полиацеталей обеспечивает по сравнению с известными воэможность расширения ассортимента полимерных материалов за счет получения сополимеров ацетальной структуры с более высокой молекулярной массой; увеличение молекулярной массы и выхода термостабильного сополимера при существующих методах очистки мономерного формальдегида; воэможность получения высокомолекулярных термостабильных сополимеров формальдегида с циклическими ацеталями или эфирами при использовании газообразного формальдегида, содержащего до 2 вес.% примесей; снижение границы применяемых до сих пор, концентраций катализатора, уменьаение содержания катализатора в готовом полимере и, следовательно, снижение деструктивного воздействия остатков катализатора в процесс переработки полимера. 3 , 118та. Доля термостабильного сополимера88%; вязкость полимера 0,9; ММ 100 000.П р и м е р 6. Процесс проводятаналогично примеру 1, но к смеси37 мп циклогексана с 1,6 мп (5,4 вс.%)1,3-диоксолана добавляют 1, 110 моль/лЭ(0,045 вес.3-окса-перфторпентасульфоновои кислоты С Р-О-,С Г БОН врастворе в 2,5 мл циклогексана. Процесс ведут 30 мин. Скорость подачи 10формальдегида 5 г/л мин. Получают5,8 г продукта. Доля термостабильного полимера 98 ; вязкость продукта2,3; ММ 420 000.П р и м е р 7. Процесс проводят 15аналогично примеру 1, но к смеси37 мл циклогексана с 1,6 мп (5,4 вес.%)1, 3-диоксолана добавляют 5,85,8 10 моль/л (О, 023 вес.) 3-оксаперфторпентасульфоновой кислоты врастворе в 1,1 мп циклогексана.Процесс ведут 30 мин. Скорость подачи формальдегида 5 г/л мин. Получают 6 г продукта. Доля термостабильного полимера 98 ; вязкость продукта 2,2, ММ 410 000.П р и м е р 8. В реактор, содержащий 95 мп циклогексана и 4 мп(5,4 вес. ) 1,3-диоксолана, вводятпри интенсивном перемешивании ЭО1,410 моль/л (0,003 вес. )СРБО. Н в 1 мп циклогексана и пропускают газообразный формальдегид,полученный термическим разложением. Ю-полиоксиметилена при 170 С без до"о35полнительной очистки, Суммарнбе содержание примесей 2 вес.%. Скорость,подачи формальдегида 3 г/л мин. Процесс ведут при 40 С в течение 60 мин.,Получают 16,4 г продукта. Доля термобстабильного сополимера 93%; вязкость 0,7; ММ 70 000.П р и м е р 9 (контрольный попрототипу). Процесс проводят аналогично примеру 5. К смеси 94 мл цикло-.гексана с 4 мл (5,4 вес.%) 1,3-диок 45солана добавляют 1,210 моль/л(0,03 вес,) ВР. 0(С 1 Н) в 2 мпциклогексана. Скорость подачи формальдегида 3 г/мин. Получают 14,7. гпродукта. Доля термостабильного со 50полимера 80 ; вязкость полимера 0,3;ММ 20 000.П р и м е р 10. Процесс проводят
СмотретьЗаявка
3720618, 25.01.1984
ОРДЕНА ЛЕНИНА ИНСТИТУТ ХИМИЧЕСКОЙ ФИЗИКИ АН СССР
ЕНИКОЛОПОВ НИКОЛАЙ СЕРГЕЕВИЧ, КЕДРИНА НАТАЛИЯ ФЕДОРОВНА, БАССЕЛЬ ОЛЬГА АЛЕКСАНДРОВНА, КНУНЯНЦ ИВАН ЛЮДВИГОВИЧ, ГЕРМАН ЛЕВ СОЛОМОНОВИЧ, СТЕРЛИН СЕРГЕЙ РАФАИЛОВИЧ, ЧЕРСТКОВ ВИКТОР ФИЛИППОВИЧ, ПОЗДЕРСКИЙ ЮРИЙ АНТОНОВИЧ, ГИДА ВЛАДИМИР МИХАЙЛОВИЧ, БЕЛЬФЕРМАН АРКАДИЙ ЛЬВОВИЧ
МПК / Метки
МПК: C08G 2/18
Метки: полиацеталей
Опубликовано: 30.10.1985
Код ссылки
<a href="https://patents.su/3-1188182-sposob-polucheniya-poliacetalejj.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения полиацеталей</a>
Предыдущий патент: Способ получения триацетата целлюлозы
Следующий патент: Клей
Случайный патент: Устройство для нагрева заготовок