Способ получения 2-(тиенил-2)или 2-(тиенил-3) этиламинов
Похожие патенты | МПК / Метки | Текст | Заявка | Код ссылки
Текст
СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИДЛИСТИЧЕСНИХРЕСПУБЛИН 1/3 ГОСУДАРСТВЕНПО ДЕЛАМ И Ис.СагйЬу, ЧШ. 3-тЬ- Ьещ. Зос. атем полученныйы Ш сим общей форму где К имевосстанавли.и давленикеля Ренетаноле. Ь 9 КОМИТЕТ СССР ОВРЕТЕНИй И ОТНЕтий(72) Жиль Ан-Аршар, Ален Эйи Жерар Валетт (франция)(54)(57) СПОСОБ ПОПУЧЕВ 1 Я 2-(ТИЕНИЛ) - ИЛИ 2"(ТИЕНИЛ) ЭТИПАИИНОВ общей формулы. 1 СЯ - Сн - Оиг Й и алкил с 1-4 атомами углерода,путем аосстайоаления нитровинилтиофна общей формулы П 1) С 07 Э 333/20 // А 6 где К имеет указанные значения,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, сцелью упрощения процесса, последнийпроводят каталнтической гидрогенизацией в две ступени, сначала при температуре 35 С и давлении 20 атм вприсутствии палладия, платины или родия, взятого в количестве 1:(10010000) по отношению к субстрату, всмеси уксусной кислоты и этанола, а указанные значения, вают при температуре 60 С 20 атм в присутствии нив насыщенном аммиаком ме1 1148562Изобретение относится к улучшенному способу получения 2-(тиеннл) - нли 2-(тиенил) этиламинов, которые используются в качестве промежуточных продуктов в химической и фармацевтической промыапенности.Известен способ получения 2-. (тие- . нил) этиламина,и .его производных обработкой эфиров 2-(тиеннл)алканолов фталимидом в присутствии основания 1 О и переаминированием 2-(фталимидоэтил) тиофена или его производных действием амина 1.Так, обработка тозилата 1-(тиенил)-2-пропанола фталимидом в диметилформамиде в присутствии карбоната натрия при 80 С дает фталииядное нроизводное с выходом 447, которое дей-ствием диэтилентриамина при 120 С переводят в 2-(тиенил)этиламин с 2 О выходом 773.Недостатком способа является низкий выход целевого продукта (м 343).Наиболее близким к изобретению по технической сущности является спо соб получения 2-(тиенил) - или 2-(тиенил) этиламина формулы лы, а подученный оксимформулы общей Сн - -- ОНк.П р и м е р 1. Получение хлоргидрата 2-(тиенил)этиламина.а/ Оксимы 2-тиенил-ацетальдегида.100 г (0,645 моль) 2-(тиенил)нитроэтилена в виде раствора в 2 лсмеси уксусной кислоты и этанола(75/25) гидрируют в автоклаве прив35 С под давлением 20 бар в присутствии 5 г 5 Ж-ного палладия на углевплоть до окончания абсорбции (продолжительность около двух часов).После отфильтровывания катализатораи промывки этанолом, полученный раствор упаривают в вакууме при 50 фС.Маслянистый остаток растворяют в500 мл метиленхлорида и раствор последовательно промывают водным 1 н.раствором едкого натра, затем водойи, наконец, упаривают, получают 97 гоксимов (смесь сии+анти) (тиенил)ацетальдегнда в виде оранжево-желтогомасла, используемого без очистки впоследующей стадии. в виде раствора в 2 л насыщенногоаммиаком .метанола гидрируют в автоклаве при 60 С под давлением 20 барв присутствии 1 О г никеля Ренеявплоть до прекращения адсорбции (продолжительность около 20 ч), После отфильтровывания катализатора н промыв-.ки его метанолом полученный растворупаривают. Маслянистый остаток растворяют в 500 мл толуола. Эту органическую фазу экстрагируют 1 н, водным раствором соляной кислоты. Водную кислую фазу подщелачивают 1 н.водным раствором едкого натра, затемэкстрагируют толуолом, Добавлениек объединенной органической фазераствора газообразного хлористоговодорода в диизопропиловом эфире вызывает образование осадка, которыйотфильтровывают, затем высушивают.Таким образом получают 68 г (выход653 по отношению к 2-(тиенил)-нитроэтилену/хлоргидрата 2-(тиенил) я- сн - сн - ын г .цк ЭО где К - водород или алкил с 1-4 атомами углерода,путем восстановления 2-р-нитровинилнли 3-Д-нитровинилтиофена общей формулыМ 35 д- сн с-ко,г В. (й) где К - имеет вышеуказанные значения,литийалюминнйэидридом в эфире 2 . 40Недостатки указанного способа -его высокая пожароопасность и высокая стоимость литийалюминийгидрида.Цель изобретения - упрощение способа, позволяющее снизить пожароопас ность процесса,и использовать менеедорогие реагенты,Поставленная цель достигается тем,что согласно способу получения 2-(тиенил)-или 2-(тиенил) этиламинов 5 Ообщей формулы 1 каталитической гидрогениэацией нитровинилтиофена общейформулы П; в две ступени - сначалапри температуре 35 С и давлении .20 атм в присутствии палладия, плати ны или родия, взятого в .количестве1:( 100-10000 по отношению к субстрату, в смеси уксусной кислоты и этаноб/ Вышеполученную смесь оксимов3 1148562 4этиламина в виде кристаллов белого П р и м е р 3, Хпоргидрат 1-метилцвета. Т,пл. 202 С. 2-(тиенил) этиламина,)На угле йли 5 Х-ный Ре/на угле полу- Найдено, Хф С 47,55; Н 6,85;чают хлортидрат соединения с. выходом Я 7,92.663. Т.пл, 216 С.С НИЯЗ- НС 1= 163,67. . : 15 Предлагаемый способ позволяетВычислено, Х: С 44,03; Н 6,15; упростить процесс: эа счет исключенияЮ 855. .позароопасных эфира и взрывоопасногоНайдено, Х: С 43,92 Н 6,18 и дорогостоящего литийалюминий гндЮ 8,50. . Рида.Составитель А.Орлов Редактор М. Бандура Техред Т. Дубинчак Корректор Е, Сирохман Заказ 1613/46 Тирах 384 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам. изобретений и открытий113035, Москва, 1-35, Раувская наб д. 4/5Филиал ППП "Патент", г.уагород, уп.Првектна, 4
СмотретьЗаявка
3457191, 25.06.1982
Санофи
ЖИЛЬ АН-АРШАР, АЛЕН ЭЙМЕС, ЖЕРАР ВАЛЕТТ
МПК / Метки
МПК: A61K 31/381, C07D 333/20
Метки: 2-(тиенил-2)или, 2-(тиенил-3, этиламинов
Опубликовано: 30.03.1985
Код ссылки
<a href="https://patents.su/3-1148562-sposob-polucheniya-2-tienil-2ili-2-tienil-3-ehtilaminov.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения 2-(тиенил-2)или 2-(тиенил-3) этиламинов</a>
Предыдущий патент: Способ получения производных 1, 2, 3-тиадиазол-5-илмочевины
Следующий патент: Способ получения производных 2-(тиенил-2)или 2-(тиенил-3) этиламина
Случайный патент: Регулятор однофазного напряжения