Способ получения гликолевых эфиров нафтеновых кислот

СССР ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУШ. А. Мамедов, Р, Р. Пашаев, И. Л. Низкер и Л, М. С. Р. РзаевОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЛИКОЛЕВЫХ ЭФИРОВ НАФТЕНОВЫКИ СЛ ОГ Заявлено густа 195 а581927 в Комитет лри Совете Министров делам изобретений иСР ытии лот из теновых эфиров олучение гликолевыхт. иров нафтеновых кис нные эфиры применя озостойких пласти и ся способ получения гли ных солей и дихлорэтан лишенных неприятного ер, для полихлорвинило аемому способу сырьем ступные материалы: дих чном давлении 1 85% ) и твердая ужат легкодо 180 при остато кислот не мене мм рт щелоч ь атора заключается в следующем. пособ приготовления пласт Лсидол керосиновых фракций (т, е. сырые нафтеновые кислоты) подвергается разгонке под вакуумом. Фракции с температурой кипения 100 - 180 при давлении 1 мм рт, ст. нейтрализуют эквивалентным количеством твердой щелочи при температуре 120 - 140. Выделяющаяся в процессе нейтрализации вода испаряется, после чего температуру в реакционном сосуде поднимают до 180 - 200. При этих условиях безводные соли нафтеновых кислот легко вступают в реакцию с дихлорэтаном. В результате реакции образуются гликолевые эфиры нафтеновых кислот и выделяется соль. После отделения соли эфиры подвергаются разгонке в вакууме. Полученные фракции представляют собой готовый пластификатор, характеризующийся следующими данными: цвет - бледно- желтый; запах - слабый; уд. в. - 0,990 - 1,002; число омыления - 249 - 295; показатель преломления (при 20) 1,4720 - 1,4829; вязкость по Энглеру при 20 С б - 10 и при 100 С 1,5 - 1,7,Известно и спиртов и кислоПредлагает лот из их щелоч ются в качестве аторов, напримПо предлаг колевых эфа. Получезапаха мор фвых смол.для получения пластификаторачорэтан, асидол (с т, кип, 100 -ст. и содержанием нафтеновых,Яо 114337Пластификатор в различных соотношениях смешивается со спиртом, бензолом, этилацетатом, с касторовым маслом, с оксидированным хлопковым маслом, дибутилфталатом и другими органическими растворителями и маслами, С водой пластификатор не смешивается.Пример. Сырой асидол со свойствами, указанными выше, сушат в вакуум-сушилке и затем разгоняют под вакуумом (при остаточном давленки 1 л,л рт. ст.). Для реакции берут фракцию с т. кип. 137 - 147 (при 1 лм рт. ст. выход составляет 34,6%, кислотное число - 301, Й" - 0,973; и -" - 1,4691) .В 2 - 3-литровую колбу 1 (см, чертеж), снабженную мешалкой с ртутным затвором 2, загружают .,ОО г указанной фракции и при температуре 100 - 120 добавляют эквивалентное количество щелочи (176 г. КОН). Щелочь подают постепенно при интенсивном перемешивании, добавляя новую порцию по мере растворения предыдущей. В процессе прибавления щелочи температуру поднимают до 160 - 180. Выделившаяся при нейтрализации вода собирается в приемник 3 холодильника 4. Для ускорения сушки через колбу пропускают слабую струю воздуха, который проходит через отвод о к холодильнику 4.Когда в приемнике 3 собирается количество воды, эквивалентное прибавленной щелочи, пропускание воздуха прекращают и на отвод б устанавливают капельную воронку.К сухой соли нафтеновых кислот, нагретой до 170 - 180, при интенсивном перемешивании по каплям добавляют дихлорэтан через капельную воронку (соли нафтеновых кислот при температурах выше 100 представляют собой маслянистые жидкости). Испаряющийся дихлорэтан конденсируется в холодильнике и через отвод б возвращается в реакционную колбу. При этих условиях реакция между солью нафтеновых кислот и асидолом заканчивается за 2 - 3 часа. Конец реакции определяется по прекращению поглощения дихлорэтана или по отложению соли на стенках реакционного сосуда.К охлажденной реакционной смеси добавляют небольшое количество воды (20 - ЗО лл). При этом раствор минеральной соли выделяется из реакционной смеси в виде объемистого осадка, а полученный гликолевый эфир нафтеновых кислот легко декантируется. Продукт реакции промывают водой в делительной воронке и затем определяют его кислотное число. Если оно превышает желаемое значение, то поодукт промывают 2 - 370-ным раствором щелочи, количество которой берется в зависимости от кислотности продукта.Нейтрализованный продукт промывают водой, сушат в вакуум- сушилке или при помощи СаС 1, или Ха 2804 и затем разгоняют под вакуумом, собирая фракцию 190 - 250 при давлении 1 лм рт. ст. Пластификатор можно перегонять без разложения при остаточном давлении до 10 - 12 мл рт. ст. Выход 430 г (70% на взятый асидол).Аналогичным способом были получены эфиры и из других фракций асидола, а также из широкой фракции, представляющей собой смесь нескольких фракций.Предмет изобретенияСпособ получения гликолевых эфиров нафтеновых кислот, используемых в качестве пластификаторов, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения морозостойкости последних, щелочные соли нафтеновых кислот подвергают взаимодействию с дихлорэтаном при температуре 180 - 200.