Способ получения полиметилметакрилата

(54) (57) СПОСОБ,ПО МЕТАКРИЛАТА путем рад риз ации метилметакрил присутствии регуляторев массы при нагревании, щ и й с я тем, что,ас- ния гель-эффекта и кос- тора, а также повышен массы, в качестве рег лярной массы использе в 10 смоль/л соединени 34С.Д. Ставроваис, О.Л.Лебед Трудового Ктонкой химичгде К = -СН -СН - С 6 Н-СН,СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТ ОПИСАНН АВТОРСКОМУ(71) Московский орденаного Знамени институткой технологии им. М.В(прототип), С 08 Г 120/14 ЛУЧЕНИЯ ПОЛИИЕТИЛикальной полимеата в массе ва молекулярнойо тличаюс целью снижеличества регуляия молекулярной .улятора молекууют 2,0 10 5-6,0я общей формулыИзобретение относится к химии и технологии полимеров, а именно к способу получения полиметилметакрилата, и может быть использовано в производстве органического с 1 екла. 5Известен способ получения полиметилметакриалата (ПММА) путем радикальной.полимеризации метилметакрилата (ММА) в массе при нагревании в присутствии пероксидов или азоизобутиро нитрила 1 (базовый объект).Недостаток способа заключается в высокой величине гель-эФфекта и невозможности получения ПММА молекулярной массы выше 10,15Известен способ получения ПММА путем радикальной полимеризации ММА в массе в присутствии регулятора при нагревании, в котором в качестве регулятора используют смесь О, 05- 20 0,25 мас. . меркаптана и 0,05-0,5 мас,4,4 -диметил,6 -ди-трет-бутил,:. -метиленбисфениленового эфира арилфосфористой кислоты 2 .25Недостаток способа заключается в невозможности получения ПММА с молекулярной массой выше 310Известен способ получения ПММА путем радикальной полимеризации К 4 А в массе в присутствии регулятора при нагревании, в котором в качестве регулятора используют кобальтовые комплексы порфиринов 13 .Недостатком способа является низкая молекулярная масса ПММА.35Наиболее близким по технической сущности и достигаемым результатам является способ получения ПММА путем радикальной полимеризации ММА в массе40 в присутствии регулятора при нагревании, в котором в качестве регулятора используют О, 1-1,0 мас,% диметил-пара-толуидина 14.Недостатком способа является нали 45 чие высокого гель-эффекта и низкая молекулярная масса полимера.1Цель изобретения - снижение гель- эффекта и повышение молекулярной массы ПММА. 50 Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения ПММА путем радикальной полимеризации ММА в массе в присутствии регулятора при,55 нагревании, в качестве регулятора используют 2, О 10 - 6, О 10 моль/л соединения, общей формулы% в - сн - в - в-ск-в где К = -СНв,-С 6 Н, -С 6 Н,СН,.Действие металлоорганйческого регулятора основано на том, что на ста. дии гель-эффекта, когда возрастает вязкость среды, увеличивается кажущаяся эффективность ингибирования, причем на начальной стадии регулятор практически не снижает скорость реакции, С увеличением концентрации регулятора скорость на стадии гель- эффекта снижается и процесс протекает практически с постоянной скоростью. Действие регулятора, обусловленное его природой, позволяет получать полимеры с достаточно высокой молекулярной массой. Это особенно важно при получении оргстекла толщиной 6 мм и более, которое используется в оптике, пластмассовых сцинтилляторах,т.е. в тех случаях, когда не допускаются местные перегревы, оплывы и вскипание и к полимерам предъявляются высокие требования.П р и м е р 1. Раствор ММА с растворенными в нем инициатором азоизобутиронитрилом (АИБН) в количестве 6,0 10- моль/л и регулятором Формулы . (1), где К = -СН в количестве3, 0 10 смоль/л помещают в ампулу, вакуумируют, заполняют инертным газом, запаивают и ставят в термостатос температурой 60 С. Время полимеризации 21 ч, полимер получается без пузырей и оплавов с молекулярной массой 1, 1 10 и остаточным мономет-.6ром 0,75П р и м е р 2. Полимеризацию проводят по примеру 1. Количество АИБН 2,0 10моль/л, концентрация регулятора формулы (1) с К = -СН 4,0 10 моль/л, время полимеризацииъф10 ч, молекулярная масса 0,9 10б полимеры без пузырей и оплавов, остаточный маномер 0,8%.П р и м е р 3. Полимеризацию проводят по примеру 1, количество АИБН 4,010моль/л, концентрация регулятора Формулы (1) с К = СНв равна 6,0 ю 10 моль/л время полимеризацииУ6 25 ч, молекулярная масса 1,45 10, полимер без пузырей и оплавов, остаточный мономер 0,55 .стекла. ВеличиЗначение К в формуле (1) Концентрациядобавки,моль/л Пример, ъ МолекулярнаямассаПИМА10-б Инициатор,моль/л Время полиОстаточный мона гельэффекта,0,99 0,80 19,3 25,5 10 56,5 10 9 -Снз 0,05 5,0 0,95 10 -С Н 5 26,0 1,10 1,9 0,77 11 Сравни- тельный по прототипу 278 6,5 300 2,3 0,11 3,6 ПЛ 0,05ПЛ 0,01 4,7 1,0 0,23%Ч/Яо - скорости полимеризации на стадии гель-эффекта и на стадии полимери.зации соответственно.АИБН - аэоизобутиронитрил, ПЛ - перекись лауроила. Составитель В.ЧуповТехред А,Ач Корректор М.Максимишинец Редактор Н.Киитулинец Заказ 6524/19 Тираж 468 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 П р и м е р 4. Полимеризацию проводят по примеру 1, количество АИБН 6,0 10моль/л, концентрация регулятора формулы (1) с К = - СН, ,Оф 10 5 моль/л, время полимериэации 8 ч, молекулярная масса 1, 1106, величина гель-эффекта 1,9.П р и м е р 5. Полимериэацию проводят по примеру 1, количество АИБН 3,0 10моль/л, концентрация регулятора формулы (1) с К = - С 6 Н 5 3,0 13385 4а 10моль/л, температура 70, времяреакции 7 ч, молекулярная масса 0,85Панные по примерам 6-13 приведены 5 в таблице.Таким образом, изобретение позволяет получать ПИМА с высокой (более1 О ) молекулярной массой со снижением гель-эффекта и может быть исполь зовано в производстве органического