Способ получения солей дитетрагидрохинолидов бета-алкоксии бета-алкилмеркаптоглутаконовых альдегидов

Н. Н, Свешников и А. Ф, Вомпе СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЛЕЙ ДИТЕТРАГИДРОХИНОЛИ ДОВ 1 а-АЛКОКСИ-и,"-АЛКИЛМЕРКАПТОГЛУТАКОНОВЫХ АЛЬДЕГИДОВявлено 16 мая 195 г. за573112 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР килмеркаптоглута коновых альдегидов обнего строения (1): олиметиновых краются соли тетра- ,-алкокси- н ",-алСНСН, /1-1,С АК С СН - С" 1 - -С - СН - СН - Мк(И-теисн,4 формулы 1, исходя из 1,5-б трагидрохинолил) пента, они 1,5-бис(й-тетрагидрох пентадиен,4-тион-З об 1 нег ция (11): тО илСН гд СЛй остаток.изобретение посо еди пени о би ей нолил строеН СН А- С - СН= Лл сип геза пелен приме дрохинолцд х -кислотньГ 11 зедлагаемоеволет получать М, 111045.небольшим количеством безодного метанола. Выход 11 г (867 о). Т. пл.190 в 1. Крупные темно-красные призмыс синеватым блеском (из безвод- НОГО метанола). Т. пл. 207- 208.П р и м е р 2, Этилсульфат дитетрагидрохинолида 3-этоксиглутакоиового альдегида0,68 г 1,5-бис(Х-тетрагидрохино. лил)пентадиен(1,4)-она(3) растворяют при нагревании в 4 мл, сухого бензола и в раствор вносят 0,62 г диэтилсульфата в 2 мл оензола.Жидкость нагреваетсятечение 2 час. на кипящей водяной бане, причем она постепенно приобретяет оранжевую окраску. При охлаждении и потирании стенок колбы стеклянной палочкой выделяется мелкий кристаллический оранжево-красный осадок, который отфильтровывают и цромываот на фильтре 4 мл сухого безола и эфиром.Выход 0,56 г (56,2 Ъ). Т. пл.169 170.Мелкие оранжево-красные кристаллы.И о д и д. 0,60 г этилсульфатадитетрагидрохинолида 8-этоксиглутаконового альдегидя растворяют в 6 мл метанола, раствор нагревают до кипения и к нему прибавля. ют равный объем 10 М-ного водного раствора иодистого калия.Выделившийся кристаллический осадок после охлаждения отфильтровывакгг и промывают ця эильтре водой, метанолом и эфиром.Выход 0,36 г (60".о ). 1, пл.153 в 1.Мелкие желто-оранжеые призмы (из безводного метанола). Т. пл. 155 156.11 е р хлор ат. 1,5 г этилсульфата дитетрагидрохинолида,".-этоксиглутаконового альдегида растворяют при нагревании в 10 мл безодно о метанола, раствор вносят 5 мл 105-ного растора хлорно-кислого натрия в безводномметаноле и жидкость нагревают до кипения,Выделившийся кристаллическииосадок после охлаждения отфильтровываот ц промывают на фильтреЛ 111045 Предмет изобретения Ота. редактор И. В. Ла)саров Гтаиаартгиа. 1 осп. к пен. 27 1-1%к г. с)оьес 0,17 и, л. 1 ира)к 1)с). 11 еги) Зс ьои. Гор. Алатырь, типография М 2 Министерства культуры Чувашской АССР. ак. 1968 7,5 .цл безводного метанола (в несколько приемов).Вь)ход 1.25 г (94,3 ь ). Т, гл.211 212".Ос;е двухкратной кристаллизации из безодного метанола получак)т круные оранжевые пластинки с т. Ил. 217 218.П р н м е р 3, Метилсульфат дитетрагидрохинолида," -метилмеркаптоглутаконового альдегида0,36 г 1,5-бис(Х-тетра)гидрохиполил) пентадиен(1,4)-тионд(3) растворяОт при пд)рс 1 вянии 40 сухого безола и в раствор вносят 0,26 г д иметилсу. ц фата В 5,)гл сухого безоля, причем окраска раствора из оранжевои тотчас жс переходит и красно-оран)кевук).жидкость нагревагот,О х)и. и;1 кипягцей водяной бане. Прп охлаждении и потирании стенок колбы СТС КЛЯ ННОЙ На,10 т 1 КОН ВЫДЕЛ) С.ТСЯ красный кристаллический ося.сок, который с)тфильтровыдкгг и нромывагот нд фильтрс. сухим с)ензс)- лом и эс)прок.Выход 0,4 г (82,3)1 ). Т. пл.135- 136.Мелкие крясныс )срнсгяглы.П е р х л о р я т. 0,8 г метилсульфатя дитетря гидрохн н Ол идя -метил мер кд птоглутя ко н о ого ал ь,се ги да рдстворяк)т при ос)ычной тс.мпердгуре 8 1, безводного метанола и в рдствор вносят 8 ил 1 О"- ного хлорнокислого натрия н безводном метаноле. При этом тотчас же выделяется темное масло, которое скоре зякрпстдллизовывяется,с)садок отфильтровываю и пролЫан) г нс фильтре 16 .хл поды и 4 1 л эт 1 лового спирта.Выход 0,72 г (94,7 с ). Т. и:.202 - 203 .Коричневато-зеленые призмы с металлическим блеском (из безводного хетянола). Т. пл. 204- 2)(15). Способ получения солей дите 1:)я и;1 рохннолн;со ."-11.косси-и "-ялкилмеркантоглутяконовых яльдсидов, Ол ня О 1 ц и и с 5 Тс.м, что 1 5)-бис(Х-тетрагндрохннолил) петаднсн(1,4)-он(3) и, соответственно, 1,5-бпс(М-тетрагидрохннолиг)пента;1 иен(1,1)-тион(3) обр 1 с)1 т 1 вяОт диялки,См,Ьс 1 тяи растворе аромдтическнх углеводородов, например оензолс, при нагревании до температуры 1.10 .