Электролит для осаждения -фазы кислородных ванадиевых бронз

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 9 а ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЬТИЙ(71) Институт электрохимии Уральского научного центра АН СССР (53) 621.357.7(088.8)(56) 1. Авторское свидетельство СССР 9 499890, кл. В 01,",/ 17/06, 1976.2. Калиев К,А., Бабенко Е.ф., Фотнев А.А. Электрохимический синтез оксидных ванадиевых бронз в расплавах системы наО - Ч О. Электродные процессы в галогенидных и оксидных электролитах. Высокотемпературная электрохимия. Свердловск, 1981, с.3-6. Я 01108135 А 3(51) С 25 В 1 00, С 25,0 3 66(54)(57) ЭЛЕКТРОЛИТ ДЛЯ ОСАЖДЕНИЯ Р-ФАЗЫ КИСЛОРОДНЫХ ВАНАДИЕВЫХ БРОНЗ, содержащий пятиокись ванадия и оксид щелочного металла, о т л и ч а ю - щ и й с я тем, что, с целью увеличения выхода по току, электролит дополнительно содержит трехокись молибдена или вольфрама при следующем соотношении компонентов, мол. Ъ:Пятиокись ванадия 20-85 Оксид щелочногометалла 5-25 Трехокись молибденаили вольфрама 10-65Изобретение относится к получениюсоединений и покрытий электрохимическим осаждением из расплавов, в частности р-Фаз кислородных ванадиевыхбронз, н может быть использовано присоздании перспективных твердыхэлектролитов в разогретых источниках тока,электрохромных и переключающих элементов, конселективных материалов.Известен состав шихты, содержащийпятиокись ванадия и карбонат металла, 0в котором реакцию образования р -фазыоксидной ванадиевой бронзы осуществ"ляют не электрохимическим, а твердоФазным путем при температурах на 6065 С выше температуры плавления исход ной шихты с последующим охлаждениемрасплава при давлении 0,01-760 ммрт.ст.со скоростью 0,5-6,0 град/мин 13Недостатком получения р-Фазы ванадиевой бронзы с использованием извест 20ного состава расплава является сложность проведения твердофазного синтеза.Наиболее близким к предлагаемомуявляется электролит для осаждения 75р-фазы кислородных ванадиевых бронз,содержащий пятиокись ванадия и оксидщелочного металла 23.Однако при электролизе на катодеобразуется мало оксидной бронзы типа-фаз, причем низкий выход по току)-Фаз кислородных ванадиевых бронз,который не.превышает нескольких процентов, связан с присутствием элект;ронной составляющей электропроводности3Цель изобретения - увеличение выхода по току,Поставленная цель достигаетсятем, что электролит для осаждения 4 пД-фазы кислородных ванадиевых бронз,содержащий пятиокись ванадия и оксидщелочного металла, дополнительно содержит трехокись молибдена или вольФрама при следующем соотношении компонентов, мол.:Пятиокись ванадия 20-85Оксид щелочногометалла 5-25Трехокись молибденаили вольфрама 10-65Электролит готовят смешением и переплавлением компонентов,Данный состав позволяет получать-фазу кислородных ванадиевых бронзс выходом по току до 90.Если электролит содержит меньшетриоксида молибдена вольфрамачем 10 мол., то не достигается существенного увеличения выхода по токуиз-за значительной диссоциации пятиоксида ванадия до четырехвалентныхФорм ионов ванадия.Если электролит содержит большетриоксида молибдена ( вольфрама ),чем 65 мол., то на катоде совместно 65 с в -фазой кислородных ванадиевых бронз выделяется диоксид молибдена (вольфрама ), загрязняющий основной продукт.П р и м е р 1. Берут электролит при соотношении компонентов, мас.:Оксид ванадия 25Пятиокись ванадия 20Трехокись молибдена 55Укаэанную смесь перемешивают, заг ружают в кварцевый тигель и переплав. ляют при температуре 700 С. В тигель помещают никелевый катод и молибденовый анод. Площадь катода 5 см, анода 20 см. Электролиз ведут при постоянной силе тока. Начальная плотность катодного тока 100 мА/миТемпература расплава 650 С. Время электролиза 3 ч.В результате на катоде получают осадок, состоящий из иголок темно- синего цвета. Рентгенофазовый анализ показал, что образующиеся на катоде кристаллы имеют моноклинную структуру р-фазы натрий-ванадиевой бронзы.Выход по току для р-фазы кислород-, ной ванадиевой бронзы составляет 80-90.П р и м е р 2. Аппаратурное оформ. ление, токовые режимы и последовательность проведения как и в примере 1, но соотношение компонентов в электролите выбраны соответственно, мол.:Оксид натрия 5Пятиокись ванадия 85Трехокись молибдена 10Температура синтеза 650 С. В результате электролиза получают р-фазу натрий-ванадиевой бронзы. Выход по току составляет 50.П р и м е р 3. Условия те же, но соотношение компонентов следующее, мсщ. :Оксид лития 10Пятиокись ванадия 25Трехокись молибдена 65Температура электролиза 700 С.В результате электролиза на като де получают р -фазу, линий-ванадиевой бронзы, Выход по току составляет 80.П р и м е р 4. Условия те же,что и в примерах 1 и 2. Соотношение компонентов, мол.:Оксид калия 25Пятиокись вольфрама 25Трехокись вольфрама 50На катоде получают Я-фазу кислородных калий-ванадиевых бронз, Выходпо току составляет 90П р и м е р 5. Условия те же, что и в предыдущих примерах, но соотношение компонентов следующее, мол,:Оксид натрия 20Пятиокись ванадия 50Трехокись вольфрама 301108135 Составитель Ю. ИпатовРедактор Л.Авраменко Техред Т. Фанта Корректор А. Ильинщеш шиш ш втЗаказ 5842/19 Тираж 633 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Филиал ППП пПатентф, г.ужгород, ул. Проектная, 4 Температура электролиза 650 фс. В результате на катоде получают р-фазу кислородной натрий-ванадиевыхбронз, выход по току для катодного продукта составляет 70. Таким образом, наличие в электролите трехокиси молибдена или вольфрама приводит к увеличению выхода по току д -фазы кислородных ванадиевых бронз до 90.