Способ получения циклических -оксиимидов дикарбоновых кислот
Похожие патенты | МПК / Метки | Текст | Заявка | Код ссылки
Текст
Изобретение относится к способуполучения циклических И-оксиимидовдикарбоновых кислот, конкретно к спо.сабу получения Б-оксисукцинимида иИ-оксифталимида широко используемых 5в синтезе биологически активных пеп 1097618 Процесс, проводят, как правило, ввакууме и при температуре обычно100 С,П р и м е р 1. Получение Я-оксифталимида.К раствору 5,0 г (33,8 ммоль) фталевого ангидрида в 20 мп диоксанапри 22-23 С прибавляют 6,0 г(33,8 ммоль) НО-дис-(триметилсилил)гидроксиламина. Через 15 мин легколетучие соединения отгоняют в вакууме,циклизацию проводят в вакууме при100 С в течение 30 мин, Полученныйкристаллический продукт промываютэфиром, сушат в вакууме. Получают5,5 г (100%) хроматографически одно.родного Н-оксифталимида. К 0,6 всистеме бензол-ацетон-уксусная кислота (80;40: 1), К 0,75 в системехлороформ-метанол-бензол (85:10:5),т.пл. 235-238 С, (лит,т.пл.230 С).Найдено, %: С 58,45 , Н 3,0;Б 7,84,С НЯОВычислено, %: С 58,90; Н 3,10,В 8,10.ИК-спектр, см-". 3100, 1780, 1720 1420 1220 1070 655П р и м е р 2. Получение Ы-оксисукцинимида.К раствору 5,0 г (5,0 ммоль) янтарного ангидрида в 20 мл диоксана при 22-23 С прибавляют 8,85 г (60 О ммоль) НО-бис-(триметилсилил) гидроксиламина. Через 15 мин легколетучие соединения отгоняют в вакууме. Циклизацию проводят в вакууме при 100 С в течение 30 мин. Полученный продукт кристаллизуют из этилацетата, сушат .в вакуумеПолучают 4,89 г (85%) И-оксисукцинимнда т.пл, 99- 100 С, (лит.т,пл. 99-100 С). Вычислено,: %: 41,.7; Н 4.,35;И 12,17. Цель изобретения - повышение выхо 45 да и степени чистоты целевых продуктов.Поставленная цель достигается согласно способу получения циклических Ю-оксиимидбв дикарбоновых кислот вза50 имодействием производного гидроксиламина с ангидридами дикарбоновых кислот при нагревании в присутствии растворителя - диоксана, причем в качестве производного гидроксиламина используют И 0-бис-(триметилсилил)гидроксиламин и процесс проводят в безводной среде. Найдейо, %: С 4136; Н 4,12 М 12,05. ИК-спектр, см ": 3100-3000, 1780,7710 1600 1470 1380 1225 950 700.Таким образом, предложенный способ получения Б-оксисукцинимида и В-оксифталимида с использованием И 0-бис (триметилсилил)гидроксиламина позволяет получить их без дополнительной очистки с высоким выходом 100 и 85% для И-оксифталимида и М-оксисукцинтидов для получения активированныхэфиров (И-оксисукцинимидных и И-оксифталимидных) И-защищенных аминокислот и пептидов, обладающих высокой 10реакционной способностью и являющихся в большинстве случаев кристаллическими продуктами .1 ,Наиболее близким к предлагаемомуявляется способ получения Б-оксисукцинимида и И-оксифталимида взаимодействием гидрохлорида гидроксиламина с ангидридами янтарной и фталевойкислот, соответственно, в воднойсреде при нагревании до 95 С в течение 15 мин для И-оксифталимида и вводно-диоксановой среде при нагревании до 160 С в вакууме в течение15 мин для И-оксисукцинимида 1.23Однако этот способ не лишен недостатков, что затрудняет его реализацию в промышленном масштабе, по"скольку трудно добиться стабильныхи воспроизводимых результатов в от-,ношении выхода целевых продуктов, 30Это связано с тем, что реакция проводится в водно-органической системеи при щелочных значениях рН не исключена вероятность протекания побочнойреакции гидролиза ангидрид соответ- З 5ствующих кислот (янтарной и фталевой),вследствие чего выход Я-оксисукцинимида по этому способу составляет всего лишь около 40-45%, а выход И-оксифталимида не превышает 75% 2 3 причем получаемые продукты нуждаются втщательной очистке путем перекристаллиэации из этилацетата и/или изопропанола.Корректор А.ференц Заказ 4140/21 Тираж 410 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д.4/5 Филиал ППП "Патент", г.ужгород, ул.Проектная, 4 имида соответственно. Кроме тогоиспользуемый в реакции Н,О-бис-(триметилсилил)гидроксипамин позволяетвести ее в среде безводного апротонного органического растворителя, чтоисключает возможность протекания побочной реакции гидролиза ангидридадикарбоновой кислоты.
СмотретьЗаявка
3567564, 24.03.1983
ОРДЕНА ЛЕНИНА ИНСТИТУТ ЭЛЕМЕНТООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ ИМ. А. Н. НЕСМЕЯНОВА
ИЛЬИНА АЛЛА ВИКТОРОВНА, ДАВИДОВИЧ ЮРИЙ АЛЕКСАНДРОВИЧ, РОГОЖИН СЕРГЕЙ ВАСИЛЬЕВИЧ
МПК / Метки
МПК: C07D 207/404
Метки: дикарбоновых, кислот, оксиимидов, циклических
Опубликовано: 15.06.1984
Код ссылки
<a href="https://patents.su/3-1097618-sposob-polucheniya-ciklicheskikh-oksiimidov-dikarbonovykh-kislot.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения циклических -оксиимидов дикарбоновых кислот</a>
Предыдущий патент: Способ получения пиридинмонокарбоновых кислот
Следующий патент: Способ получения индол-7-карбоновой кислоты
Случайный патент: Устройство для управления процессом испарения