Способ получения блоксополимеров этилена со стиролом

исп.;пьзую- комплексы литийорганических сгс"динений с тетраметилэтилен,.уиаминю при его соотношении к литиюот 1,5: до 4: и процесс ведут поддавлением этилена 20-40 атм,Катализатор сополимеризации готовят путем смешения растворов литийорганического соединения (например,н-бутиллития н-ВцЬх или ди-литий-мдиизогептилбензола ди-Ь 1.-м-ДИГБ) итетраметилэтилендиамина (ТМЭДА) ватмосйере чистого аргона. 10 В качестве растворителя могут бытьиспользованы бензол, гексан. Концентрация стирола в растворителе 0,1 моль/л,Варьируя концентрацию стирола идавление этилена, можно получить сополимеры различного состава и молекулярной массы.ПримерСополимеризацию этилена со стиролом проводят в автоклаве бессальникоэого типа с магнитной мешалкой ем 25коСтью 1,0 л. Перед опытом автоклавпродувают чистым этиленом при 180200 С в течение 1-2 ч, после чего охлаждают до комнатной температуры, затем в автоклав загружают 125 мл раст- З 0вора н-вд 1. в гептане (0,05 моль),2,7 мл ТМЭДА (0,08 моль) (молярноеотношение ТМЭДА:1,1 = 1,6), 57,4 млстирола (0,5 моль), 300 мл гексана.,павление этилена поддерживают 40 атм. 35оСнес; перемешивают при 80 С в течен,.еч, Реакционную смесь обрабатываю для разрушения катализатора. Вы в,ол мера 35 г 100 г/г Ызч. Молекулярная масса сополимера260,Пример 2.По методике, описанной в примере1, в автоклав загружают 50 мл бензольного раствора ди-Ьх-м-ДИГБ 45(0,015 моль), 4,5 мл ТМЭДА (0,5 моль),390 мл гексана, Давление этилена под"держивают 40 атм. Смесь перемешиваютпри 80 С в течение 1 ч. Для разрушения катализатора смесь разрушают водой, Выход сополимера 56 г, или530 г/г Ь в 1 ч, Молекулярная массаполученного сополимера 12827.Пример 3.По методике, описанной в примере1, в автоклав загружают 100 мл бензольного раствора ди-Ь-м-ДИГБ0 ) 0 1 5 мйль) 95 мл ТМЭДА (О, 03 моль)5,7 (молярное отношение ТМДА:Ь 1 = 2),1 5,7 мл ТМЭДА (0.05 моль), 380 мл гексана, Давление 40 атм, Смесь перемешивают при 80 С в течение 1 ч, Выходсополимера 115 г или 1100 г/г Ь в1 ч. Молекулярная масса полученногосополимера 2390.ПримерПо методике, описанной в примере1, в автоклав загружают 25 мл бензольного раствора ди-Ьд-м-ДИГБ(О, 003 моль), 2 мл ТМЭДА (молнрное отношение ТМЭДА;1, = 4) (0,013 моль),12 мл стирола (0,01 моль), 60 мл гексана. Давление этилена 20 атм, Смесьфперемешивают при 80 С в течение 1 ч.Выход продукта 7 г или 339 г/г 1.в 1 ч. Молекулярная масса 9925.Пример 5.По методике, описанной в примере1, в автоклав загружают 14 мл бензольного раствора дил-м-ДИГБ(0,003 моль), 1, б мл Т 1 ЭДА (О, 0006 моль),молярное отношение ТМЭДА ; 1, = 2,2,5 мл стирола, Смесь перемешиваютопри 70 С в течение 1 ч. Выход продукта 35,6 г или 848 г/г 1. вч. Молекулярная масса сополимера 11700.Полученные блоксополимеры этиленасо стиролом характеризуются кристалличностью 10-204 (по рентгеноструктуре), хорошо растворимы в ароматических углеводородах, Температура плав"ления блоксополимера, определенная потермомеханическим кривым, 100-120 С.В ИК-спектре блоксополимеров этилена со стиролом наблюдается дублет723-730 см , указывающий на существование последовательности (СН ),где и16, а блоки полиэтилена упакованы в орто-ромбическую решетку.Блоки полистирола также образуюткристаллические области. Об этом свидетельствуют резкий контур полос полистирола: 700 760, 1600 см . Содержание полиэтиленовых и полистирольных блоков можно рассчитать из соотношения Дт /Дт.Полученный блоксополимер имеетструктуруАВА, где Л - полиэтиленовыйблок, В - полистирольный блок.Как следует из приведенных вышепримеров, выход блоксополимеров намного выше по сравнению с базовымобъектом. Применяемые катализаторыявляются однокомпонентными позволя 3ют регулировать молекулярную массуи свойства сополимера при одновременной загрузке реагентов,81985 Редактор О.Филиппова Техред И,Иоргентал Корректор П,Гереши Заказ 1095 . Тираж ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб д, 4/5тт мщ ш ш 94ИМа 6 ЮШЖ МПроизводственно-издательский комбинат ".Патент", г. УжГород, ул. Гагарина, 101 5 10Технологическая схема процесса получения блоксополимеров достаточно проста. Устраняется пожаро- и взрывоопасность по сравнению с технологиеской схемой по прототипу (используемые в способе по прототипу Л 1- иТ 1-органические соединения требуютбольших предосторожностей с дилитийм-диизогептилбензолом).