Способ получения термоэластов

О П И С А Н И Е 290905ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт, свидетельствааявлено 04.Ч 111,1969 ( 1354386/23 МПК С 08 с 1 3/04 вкис присоединением ПриоритетОпубликовано 06.1.1971, БюллетеньКомитет по делам изобретений и открыти при Совете Министров СССРДата опубликовани описания 31.111,197 Авторыизобретен сМ. А. Гейдерих, Б. Э. Давыдов, Н. ф, Зализная, Б. А. КренИ. А. Литвинов, Г. А. Орешкина и А. С, Рослякова нститут нефтехимического синтеза им. А. В. Топчиева аявител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕРМОЭЛАС Известен способ получения термоэластов поли меризацией кинил-ароматических маномеров в среде углеводородного раствора живых полимеров сопряженных диенов, полученных на литийорганических инициаторах.Целью настоящего изобретения является получение термоэластов с повышенной термостойкостью. Для этого используют вместо винилароматических мономеров ацетиленовые углеводороды, а также применяют и живые полимеры диенов в виде раствора в гексаметилен форсфортриамиде (гексаметаполе).Полученные термоэласты имеют структуру типа А - В и А - В - А, где А - полимерный блок диенов, а блок В - полимер ацетиленового углеводорода.Для приготовления термоэластов типа А - В берут диеновые углеводороды от С 4 до Сс в органическом растворителе, например бензоле, в присутствии литий-алкилов в качестве катализаторов получают живые цепи полидиенов.Далее к живым цепям после отгонки растворителя добавляют гексаметапол для растворения живого полибутадиена (молекулярная масса живых цепей от 1000 до 500000), затем к раствору живого полибутадиена в гексаметаполе добавляют ацетиленовые углеводороды, обеспечивающие образование длинных блоков молекулярной массы от 3000 до 10000, характеризующихся наличием системы сопряжения.При использовании в качестве катализаторадцлцтиевых производных представляется воз можность по предполагаемому способу получать также блоксополимеры типа А - В - А.В качестве исходных компонентов, служащих для образования в полученном блоксополцмере эластичных блоков, используется, напри мер, бутадиен и изопрен. Соотношение эластичных блоков и блоков с системой сопряжения может регулироваться изменением соотношения компонентов (от 1: 1 до 50: 1).Специфические свойства полученных по пред полагаемому способу блоксополцмеров обусловлены особыми свойствами полисопряженных систем и, в частности, специфическим для полисопряженных систем межцепным взаимодействием за счет донорно-акцепторного взаи модействия различных участков сопряжений,приводящих к образованию комплексов с переносом заряда.Предложенный способ позволяет получатьэластопласты, которые могут найти широкое 25 применение в качестве герметиков, пригодныхк использованию при повышенных температурах, и в качестве сырья для резиновой промышленности. Резино-технцческце изделия из такого сырья могут быть регецерцровацы пу тем переработки в новые изделия методами,Корректор Г. С. Мухина Редактор Е. Г, Гончар Изд.111 Заказ 21/13 Тираж 473 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 используемыми при изготовлении предметов из пластических масс и термических материалов.П р и м е р 1. Живой полибутадиен получают полимеризацией в вакууме (104 мм рт. ст.) 0,18 моль бутадиена в 0,22 моль сухого бензола добавлением его к 1,36 моль Ь - СНа.1. Полимеризация осуществляется при 60 в течение 4 час, По завершении процесса из реактора при 30 отгоняют растворитель и добавляют 20 л 1 л гексаметапола. Прп завершении растворения живого полпбутадиена в реактор вводят 0,036 моль фенилацетплеLа, Реакционную смесь нагревают при 70 в течение 20 час. Полученный блоксополимер обладает температурой стеклования - 25 С.Область высокоэластического состояния охватывает интервал температур от - 25 С до 200 - 220 С. Указанный сополимер обладает повышенной по сравнению с полибутадиеном термостойкостью.Термическая деструкция начинается лишь при 330 С и при 400 С, потери в весе достигают 0,5%, а при 410 С начинается интенсивное разложение полимера. Из блоксополимера путем прессования при 160 - 170 С могут быть получены различные изделия. П р и м е р 2, Живой полибутадиен получают полимеризацией в вакууме (10 мм рт. ст,) 0,18 моль бутадиена в 0,20 моль сухого бензола добавлением его к 1,36 моль 5 Ь - С 4 Нз 1.1, Полимеризация осуществляетсяпри 60 С в течение 4 час. После завершения процесса из реактора при 30 отгоняют растворитель и добавляют 25 мл гексаметапола.По завершении растворения живого поли бутадиена в реактор вводят 0,1 моль фенилацетилена. Реакционную смесь нагревают при 70 С в течение 20 час.Полученный полимер не разлагался при нагревании до 330 и имел область высокоэла стического состояния от - 25 до 220 в 2. Предм ет изобретенияСпособ получения термоэластов полимеризацией непредельных соединений в среде рас твора в органическом растворителе живыхполимеров сопряженных диенов, полученных на литийорганических инициаторах, отлича(оиийся тем, что, с целью повышения термостойкости конечных продуктов, в качестве не предельных соединений применяют ацетиленовые углеводороды, а в качестве органического растворителя - гексаметилфосфортри амид,