Способ стабилизации метилметакрилата

. (54) (57) 1.СПО ТИЛМЕТАКРИЛАТА качестве ингиб производного ь о т л и ч а ю с целью увелич ционного перио водного и -фени ют. Я-октил-Я- Формулы Б.Чумаевс ра 2. Способ и й с я т ят в присут ради х м ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР(71) Научно-исследовательский институт механики и Физики при Саратов"ской ордена Трудового КрасногоЗнамени государственном университете им. Н.Г.Чернышевского(56) 1. Багдасарьян Х.С. Теорийдикальной полимеризации. М.,фНаука 1 ф, 1966.2. ВемФорд к. кинетика кальной полимериэации виниловы оно"мерси, М., И.Л., 1961."ещ-ело о п.1, о т л и ч а ючто процесс прововии серной кислоты.Изобретение относится к способамстабилизации метилметакрилата иможет быть применено в производствах,в которых процесс полимеризации является нежелательным, например присинтезе метилметакрилата.Известны способы стабилизацииметилметакрилата, заключающиеся вовнедрении в мономер ингибиторов, например хинонов 13, солей переходных металлов 121, аминов и фенолов ГЗ 3,Однако эффективность указанныхсоединений в качестве ингибиторовчасто меняется в зависимости отусловий протекания реакции полимериэации. Так, в присутствии относительно небольших количеств сернойкислоты (до 5 вес.), являющейсяодним из компонентов в реакции синтеза Метилметакрилата,.многие иэингибиторов теряют свои ингибирующие свойства,Известен также способ стабилизации эфиров метакриловой кислоты,заключающийся во введении в них .вкачестве ингибитора гидрохинона 3.Недостаток известного способасостоит в том, что он не обеспечивает достаточно полного предотвращения образования полимера, Так привведении гидрохинона в количестве1,0 10 4 моль/л период ингибировання. полимеризации метилметакрилатапри 80 фС составляет лишь 16 мин.Наиболее близким к изобретениюявляется способ стабилизации метилметакрилата путем добавления аминосодержащего ингибитора полимернзации И-втор-гексил-Н-фенилфенилендиамина или В,Ы-ди-(втор-гептил)"-и-фенилендиамина 14 ).Недостатком известного способаявляется отсутствие воэможностипроведения стабилизации в присутствии серной кислоты, т,е, для осуществления известного способа изреакционной среды необходимо пред"варительно удалить серную кислоту.Это существенно усложняет техноло.гию процесса. Кроме того, даже вотсутствие серной кислоты эффективность известного ингибиторанизкая - он не обеспечивает длительногоиндукционного периода табл2Целью изобретения является увели.чение времени индукционного периода.Поставленная цель достигаетсятем, что согласно способу стабилизации метилметакрилата путем добавления в качестве ингибитора полимеризации производного н-фенилендиамина, в качестве производного и-фенилендиамина используют Ю-октил 1Н-фенил-и-фенилендиамин формулыПри этом процесс проводят в присутствии серной кислоты,Введение указанного вещества производят путем растворения его в мономере или в смеси мономер-серная5 кислота.Предлагаемый способ реализуетсяследующим образом.П р и м е р 1. Составляют раствор вещества формулы 1 в смеси метил 10 метакрилата (ММА) с серной кислотой(Н 2804):5 об. 93,5-ной НЯО скойцентрацией 10 ф моль/л, 3 10 4 гвещества "формулы 1 в смеси 9,5 млММА и 0,5 мл НО и греют на воздухе15 при 80 ОС.Полимризация не наблюдается втечение 500 мин.В отсутствии ингибитора полимериэация в данных условиях не наблюдается в течение 8 мин, что обусловлено ингибнрующим действием кислорода воздуха,Таким образом, введение в смесьММА-Н 80 ингибиторов с концентрацией 10-4 моль/л приводит в данных условиях к увеличению индукционного периода (периода ингибирова-ния) на 492 мин.Значения периодов ингибированияполимериэации ММА в присутствии5 об, 93,5-ной серной кислоты при80 С представлены в табл.1,Таблица 1 0 8 306072 0 0 10,512 0 14,5 Следовательно, предотвращение полимеризации согласно предагаемомуспособупозволяет существенно повысить эффективность стабилизации ММАв присутствии серной кислоты по срав-.нению с известным способом и упростить технологию процесса за счетвоэможности стабилизации в присутствии серной кислоты.П р и м е р 2. Процесс стабили зации метилметакрилата в отсутствиисерной кислоты проводят с использованием ингибитора полимеризации в ко- личестве 0,001 вес.Условия ведения процесса и полученные результатыприведены в табл.2,1065405 Т а б л и ц а 2, Г/т 5 редставленных материалов виддлительность индукционного полимеризации метилметакриприсутствии предложенного -Ю -фенил-я-фенилендиамина тве ингибитора значительно ем в присутствии известного ора. М-втор-гексилфенил"й-фениледиамин 65 0Б В 0 70 лъ А.АртемоМигунова Состав анко Текред еорректор ьин Редак Подписикомитета СССРи открытийская наб., д, 4/ Заказ 10994 ужгород, ул Проектн/27, Тираж 41,ВНИИПИ Государственногопо делам изобретени3035, Москва, Ж, Ра ал ППП ффПатентф Из но, ч перно лата Я-окт в кач выше, ингиб отношение рования в сутствии период ин званный к периодов ннгибиприсутствии и отнгибитора;ибирования, вы"слородом воздуха.