Способ получения тиазолинов-3

ООЕТСНИэ,рейщуэа 8010 С 079 277 10 ОП ЕТЕН ИЗ САН ЕНТУ ЮфСТВЕННЫЙ КОМ ДЕЛАМ ИЭОЬРЕТЕНИЙ(72) Аксель Клеемани, Юрген МартенХорст Бетге и Пауль Шерберих (ФРГ )(54)(57) СПОСОБ НОВ-З,по патенту ч а ю щ и й с я целью повыаения внх дукта, готовят сме гидросульфида щел .азещака и в нее оксосоединение. ЛУЧЕНИЯ ТИАЗОЛИ, о т л,им, что, с ода целевого прось оксосоединения, ного металла и водят е -галоген1064867 0 В 6ПЯ, -С-С-Х3к 30 35 0 П 11 С 2 50 55 Изобретение относится к органи-ческой химии, в частности к способуполучения тиазолинов, которые являются ингибиторами окисления полиолефинов, а также полупродуктамив синтезе серусодержащих аминокислот.По основному патенту 9 843745 известен способ получения тиазолиновобщей формулы10фзК 4. К,1 3 кжгде Ви В - независимо друг от 152друга водород или низший алкил или Ви Ввместе с атомом углерода, с которым онисвязаны, образуют цик лопентил или цикло.- гексил,В - водовод низший алкил3или Фенил,Я и В.водород или низший 25алкил,заключающийся в том, что 6 -галогеноксосоединение общей формулы где В, В и В - имеют указанныезначения,Х - галоген, подвергают взаимодействию с оксосоедииением общей формулы где В и В иМеют укаэанные значения,гидросульфидом щелочного металла и аюааком.Известный способ осуществляют путем смешения оксосоединения формулы 111 с гидросульфидом щелочного металлаи в образующуюся смесь вводят одновременно аммиак и Ы -галогеноксосоединение либо путем смешения ,о -галогеноксосоединения формулы 11 с оксосоединением формулы 111 и в образующуюся смесь вводят одновременно гидросульфид щелочного металла и аммиак (.11. При.осуществлении способа со смешением реагентов либо в одной, либо в другой из известных последователь ностей целевой продукт получают с вы ходом 70-80, что не является достаточным.Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта. 65 Указанная цель достигается тем,что согласно способу получения тиазолиновготовят смесь оксосоединения,гидросульфида щелочного металла иаммиака и в нее вводят Ы -галогеноксосоединение.Такое осуществление способапозволяет повысить выход целевыхпродуктов до 92,Соотношение, количеств реагентовмогут выбираться как стехиометрическими, так и ниже или вьпде стехиометрических. Однако наиболее целесообразно по отношению к 6 -галогеноксосоединению вводить по меньшеймере стехиометрическое количествооксосоединения, сульфида металлаи амиака. Предпочтительно на каждый моль Ы -галогеноксосоединениявносить приблизительно 1,5-6 мольоксосоединения, количество гидросульфида металла, содержащее 1-2 г-ат серы, и 2-3 моль аммиака.ВЕщества для реакции смешиваютвместе в концентрированном или растворенном в раСтворителях видах.В качестве растворителей можно использовать воду или органическиерастворители, или их смеси. В качестве органических растворителейможно применять низкоатомные алканолы, такие как метанол, этанол илипропанол, насыщейные углеводородыалифатического ряда, такие как ф;акции бензина, ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол иликсилолы, эфиры, такие как диэтиловыйэфир, галогенпроизводные углеводородов, такие как трихлорметан,тетрахлорметан, метиленхлорид или хлорбензол. Растворители при необходимости могут частично или полностьювводиться как растворы реагирующихвеществ в соответствующих растворителях.Температура реакции определяетсявидом растворителя и реагентов и соотношением их количеств. В общем слу.чае можно использовать температуруЪприблизительно между -10 аС и температурой кипения реакционной смеси. Предпочтйтельной в большинстве случаев"является температура (-10 ) - . + (25)0 С.П ри м е р 1. Готовят суспензиюиз .135 г (2,4 моль ) гидросульфида натрия в смеси жидкостей из 450 мл6,1 моль ) ацетона, 93 г, 5,5 мольаммиака и 235 г воды. В зту суспен зию в течение 45 мин вводят каплями 350 г 45-ного водного растворахлорацетальдегида;(2,0 моль), Температуру реакционной смеси в это времяи в последующие 25 мин поддерживаютравной 5-10 С.Образовавшийся 2,2-диметилтиазолинвыделяют в виде масла, отделяют и подвергают, фракционной перегонке. Выход составляет 106 г, соот1064867 Соединение естному предлагаем 2-Диметилтиазолин2-Метил-этилмиазолин 0 8. 2,2;Пентаметилентиазо лин73 Составитель З.ЛатыповаПекарь Техред С Мигунова Корректор М.Шароши Редакто ираж 418осударственного км изобретений и отМосква, Ж, Рауш аказ 10367/61ВНИИПИпо дела113035,Подписноемитета СССРрытийсная наб., д. 4 Филиал ППП фПатентф,. г. Ужгород, ул. Проектная ветственно 92 по отношению. к введенному хлорацетальдегиду. Т.кип. тиазолина 88-89 С при 100 мбар.П р и м е р 2. Готовят смесь из 67 г 1,2 моль )гидросульфида натрия, 220 г (3,0 моль) бутанола47 (2,7 моль ) аммиака .и 100 мл воды. В эту смесь в течение 60 мин вводят каплями 175 г 45-ного водного раствора хлорацетальдегида (1,0,моль 7 Температуру в течение этого времени и последуюших 15 мин поддерживают равной 10-20 С. Выход 2-метил- -этилтиазолинасоставляет 124 г, что. соответствует 89 по отношению к введенному хлорацетальдегиду. 15 Т.кип. тиазолина 52-55 фС при 16 мбар,П р и м е р 3. Готовят 517 г (6,0 моль) диэтилена, раствор из 160 г (2,2 моль гидросульфида.калия в 200 мл воды и 94 г (5,5 моль) 20 аммиака. В течение 60 мин добавляют 350 г 45-ного водного раствора хлорацетальдегида (2,2 моль). Температуру в течение этого времени и дополнительно 15 мин поддерживают рав ной 0-10 С. Выход 2,2-диэтилтиазолинасоставляет 110 г, что, соответствует 78 по отношению к введенному хлорацетальдегиду. Т.кип. тиазолина 77-80 фС при 16 мбар.П р и м е р 4. Готовят, 345 г (2,5 моль) циклогексанона, раствор из 80 г (1,1 моль) гидросульфида калия в 100 млводы и 47 г аммиака (2,7 моль.), В течение 75 мин добавляют 175 г 45-ного водного раствора хлорацетальдегида, Реакционную смесь в течение этого времени поддерживают при температуре кипения. Выход 2,2-пентаметилентиазолинасоставляет 126 г, что соответствует 80 по ртношению к введенному хлорацетальдегиду. Т.кип. тиазолина 100-105 фС при 16 мбар.В таблице приведен сравнительный выход тиазолиновпо извест; ному и предлагаемому способам, у. Как видно из таблицы предлагаемый приводит к повышению выхода целевого продукта на 7-18.