Способ получения сульфонов

ЬМД 7 ВЙЬС ЬФ ягф Гэ 6 1. 11,э гз(оз) П И и гпу ног н пг, 818";86-07 С 147/О чо ь 1 Вани(и агдзрстаеззыЙ каммтетоватв Манасраз СССРва делан иэааретезкй 7.551.55 (08(1 3) Д 1у б и с сг и Я (15) Дата опуб; о 5.07,7,ткрытии 1. 11. эурмнсрнс, А, А. Хирнс,.,1, 1 д;нне)лЕ, 11, Караулова, р. Ш, 1 атьтпо 11, 1. Рернигсси, Ц, 3 иьменпд и А. Х. 11)аринов 72) Авторы изобретеии 1 нститут нсфтсхимн гссеог гехноПгСгп нпстн инс игу г Сц)) г 11 111э)У 111 1111 этУЛЬФ )1111 лггсзкси,г 1, госта1)эО, и 1 Й (т, кипС-,811; т о 0идельных фрак фтн не но эуксуснокислотулгфоксоно и," .825"ст.11;нг, коП, . ,о 1 С1сер,ульсионным ой эксграк.13,8% обгцей Изобрете 1 гис отиссиси е,ссГзргПсоовдп ь С 1 э.соба полУчениЯ сУльфонов окислением со 1,.г 1;1 и :гиСУЛЬфОКСИПОВ,Известен спосоо полуспия с: у.ьспсВ огСлег 1,-",1,ПИСтИЛЛатОВЕ 1 НИСТЫХ Нефтей ПерКИ:.ЬО 1 СС:,иЕВ присутствги смсси сер 11 1 и " к сг еП.з ьЕд.чсствс катдлизаОра при ;0 , . после .", и:;.й:стра,: ос-,1 ТИЕй ПРОПУКтОН ОКИСЛЕНИЯ Уг:Суенп Ь ;Пгй К;ЛОТЗМИ И ВЬЛЕЕЛСНИСМ ПЕЛСВОГО ПРОУСогз УКСУСС.кислОГО экстракта 1 тем эаС)1 нС.осернокислого экстракта - рзлВлсп,се й а;тем вакуумной персгсПеса.Выход целевого иропуетдЦель изобрстегнгя нтснс,."пс Гп ии:Еиспроцесса и повышение Выхода цслсг,го пропугстд,Это достигается тем, что сульфппы игп су 11 эксиды окислягот перекисью Водорода при соогнпс.нии реагентов перекись Водорода: сульфип ,".:и:иперекись вопороа: сульфоксиц 1:Прн;: ,зи,рагу.ре 20 - 1,0 С в пенно-эмульсионном режиме и рдт.оНОСТИ ВСПСНИВЗНИя ОТ 2 до 10 С НОСЛсТЪ 111111 ВЫ;гСЛС.игСм пслсвого игсзпугстд и:Вести 1 м способом. Выходцелевого продукта 98;.П р и м е р 1. Окисление нефтяных сулгфоксиГОВиэ Арланског нефги. С)егсСс прозогят В рсдеторе колонного тинав инно. эц:.:ь ианис.м псэсихе. Вспениваннс реакци.о;й с;,сои схггд 1 пг слувднием воздуха со скоростыд В но:иОм сечении реактора 0,05 ысек через пер.1 оррВпнуэ тарелку. ВьОптированную В нижнюв; :.; О 0 С Тнб:;г:1 псг Сгпссь нэ 8 г (0,618 моль г асеры);гсдяпой угссуснд кислоть и 1,5 г (0,0695 мог 1г .: Серы) 98"-ног серной кислоты. Затем в опии1 исм Побдв:1 ягот 0 Г (1,с)мольГ а серы) 28 Хнойггсрсенси Вопорсг,гд.Г.с Окне с 1 пя В уедзднном режиме В течеНИС 1,Э ДС ВСПНИКНСТОТНЮ фаз ОТПСЛЯЮТ ПР 1( ОТСТЗнвдИгн В гсчснис 2 мин, Оксиадт отмывают вопой отсл.,ов кистОт, затем осугндют в Вдкуумс Волоссруйнс Го зСдед. 1 с.алчен пропук т, суммдрндя формулакоторосо 1э 711 Я 1) си. Вес 4),4 г. Ссггер.469326 П р и м е р 6. Окисление сульфоксидов из Арлан.ской нефти, Сульфоксиды, описанные в примере 1,окисляют, как в примере 1, но с изменением режимаЮ процесса и количества кислот. 3жанне сулъфокснддой серы 0,8%, а общей серы 14,0%,Выход 98%. Продукт перегнан в вакууме, т,кип.110.-165 оС; давление 1 мм рт.ст., Ф 1, з 1,4814, в остатке не более 1% смолы. Состав перегнанных сульфонов С 12 0 Н 22 б 302 4.П р и м е р 2. Окисление сульфоксидов Арианскойнефти.Сульфоксиды, описанные в примере 1, окисляют,как в примере 1, но без кислотных добавок и в тече.ние более продолжительного времени, и)По достижении температуры в реакторе 90 оС водин прием прибавляют 50 г (1,91 моль/г. а серы)28% - ной перекиси водорода. После окисления в указанном режиме в течение 3,5 час и обработки оксида.ха, как в примере 1, получают сульфоны состава ИС 1 7 Н 21 3 02 4 близкого к описанному в примере 1, В полученных сульфонах примесь сульфоксндной серы отсутствует. Выход 98%.П р и м е р 3. Одностадийное окисление концепт.рата сульфидов состава С 14 5 Н 27 0 5, полученныхУ уиз дизельной фракции (т.кип. 150-325 оС), содержа.щих 14,1% сульфидцой серы и 14,3% общей серы,Окисление сульфидов проводят, как в примере 1,но при 95 оС. 25К 50 г концентрата сульфидов по достижении 95 оприбавляют 14 г (1,055 моль/ г а серы) ледяной уксусцой кислоты. Затем в один прием добавляют 120 г(4,46 моль га серы) 28% - цой перекиси водород.После окисления в указанном режиме в течение 2,5 30час, оксидат обрабатывают, как в примере 1.Получают сульфоны того же состава, что в примере 1, С 12 4 Н 22 5 Я 2 6, Выход 98%,По составу продукт идентичен сульфоцам, полученным иэ сульфоксидов (см. пример ц 2), Таким образом достигается нужная селектцвцость окислениявозможно за счет це вступивших в реакцию высоко.молекулярных тиофецов,П р и м е р 4. Окисление нефтяных сульфоксицовиз южцо-узбекской нефти, Сульфоксилы составаС 15 41128 35 С)1 4 получены окислением дизельнойфракции (т.киц.200-400 С) сборной южно - уэбекс.кой нефти в присутствии серной кислоты, выделенысерной кислотой и нейтрализованы. Сульфоксцды содержали 8,7% сульфоксидцой и 12,0% общей серы.Суцьфоксиды окисляют так, как в примере 1, нов течение 1,5 час. К 50 г сульфоксидов цо достижениитемпературы в оедкторе 90 С прибавляют смесь 8,0 г(0,71 моль/г а серы) ледяной уксусной кислоты и1,5 г (0,080 моль/г а) 98%- цой серной кислоты. За 50тем в один прцсм добавляют 50 г (2,2 моль/г а серы 128 -цой перекиси водорода. После окисления в укаэаццом рсжцме в течение 1,5 час и обрдботкц оксида,как ц примере 1, получен продукт составаС 15 11840, , Выход 98%,П р и м с р 5. Окисление цсфтяцых сульфоксидовцэ Ромдць,ииской цсфтц. ( уцьфоксицы составаС 17 0111 ф 01 1 цолучецы из сульфоксцдов дизельцой фракции (т.киц. 190.-380 оС) омдшкццской Ю фнефти и вьщелены хроматографироваииемнв склика.Сульфокснды, содержащие 9,5% сульфоксндной и11,1% общей серы, окисляют, как в примере 1, но с изменением температуры, времени реакции и количества.кнслот. К 50 г сульфоксидов до достижении температуры в реакторе 95 оС, прибавляют смесь 8,0 г(0,77 моль/г а серы) ледяной уксусной кислоты и 1,5 г (0,087 моль/г а серы) 98% - ной серной кисло. ты, Затем в один прием добавляют 50 г (2,38 моль/ Я а серы) 28% - ной перекиси водорода. После окис. ления в указанном режиме в течение 1 час и обработки оксидата, как в примере 1, получен продукт состава С 17 5 Н 30 5 02 5, в котором примесь сульфо ксидов отсутствует, Выход 98%. При 20 - 22 С к 50 г сульфоксидов прибавляютосмесь, состоящую из 10 г (0,768 моль/г а серы) ледяной уксусной кислоты и 1,5 г (0,0695 моль/г а серы) 98% - ной серной кислоты. Заем постепенно в течение 0,5 час добавляют 50 г (1,91 моль/г а серы) 28% - цой перекиси водорода. После окисления в указанном режиме в течение )6 час и обработки оксидата, как в примере 1, получен продукт состава С 15 2 Н 28 0802 4, в котором со.) У держание сульфоксидной серы 0,4%, а общей серы 11,4%. Мол. вес 270)6. Выход 98%,Таким образом, по сравнению с окислением при нагревании, получается продукт несколько большего среднего молекулярного веса. П р ц и е р 7. Окисление нефтяных сульфоксидовиз Лрлацской нефти, Сульфоксиды, описанные в при.мере 1, окцсляют, какв примере 1, но без уксуснойкислоты.Прн 95 С к 50 г сульфоксцдов прибавляют 3 го(0,139 моль/г атом серы) 98%-цой серной кислоты.Затем в один прием добавляют 50 г (1,91 моль/г асеры) 28% - цой перекиси водорода. После окисления в укаэанном режиме в течение2 часы обработки оксидата, как в примере 1, полу.чец продукт состава С 11 8 Н 21 8502 0, В которомпримесь сульфоксидной серы отсутствует, Выход98%,Формула изобретения 1, Способ получения сульфоцов окислением суль. фидов или сульфоксидов перекисью водорода в при. сутствии смеси серной и уксусной кислот в качест. ве катализатора црц нагревании, о т л и ч а ю щ и й . с я тем, что, с целью интенсификации и упрощения469326 Составительгтдактор И. Гщзоаа Тедрец Н. АнлрсйчукЗаказ 4567/314 Тираж 5 75 Д. МельниченкоПодписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СТО ло делам изобретений н откритий1 Ю 35, Москва. Ж.35, Раушскаа наб., л. 4/5филиал ППП Патент". г. Ужгорол, ул. Проектнаа, 4 процесса, повышения выхода целевого продукта,окисление проводят в пенно-эмульсионном режиме при кратности вспенивания 2, -0 и соотношениикомпонентов реакци 1 й перекись водорода: суп ьФид 6или перекись водорода: сульфокащ соответственно2: 1 или 1: 1.2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и й с я тем, чтопроцесс ведут при 20 - 120 оС.