Способ получения полифениленфталамида

Изобретение относится к техникеполучения ароматических полиамидов,применяемых в качестне конструкционных материалов, пленок, волокон,лакой.Известны способы получения ароматических полиамидов и полиэфиров,методом поликонденсации с нведениемв реакционную массу дихлорангидридадикарбононой кислоты н виде расплана Г 13 и Г 23)ОНаиболее близким к предлагаемомупо технической сущности и достигаемому эффекту является способ полу ения полифениленфталамида путемэмульсионной поликонденсации ароматического диамина и дихлорангидридадикарбоновой кислоты в среде водыи органического растворителя 3 ).Недостатком этого споссба является большой расход предварительноосушенного (для исключения гидролиза дихлорангидрида )органическогорастворителя - тетрагидрофурана.Осушка обычно осуществляется с применением водоотнимающих средств ипоследующей ректификации тетрагидрофурана.При растворении дихлорангидридаиз-за гигроскопичности тетрагидрофурана не должно быть контакта салагой воздуха, что предъявляет ЗОдополнительные требования к аппаратуре и к технологии синтеза полиамидов,Цель изобретения - упрощение технологического процесса и сокращение 35расхода органического растворителя,Поставленная цель достигается тем,что согласно споообу получения полифениленфталамида путем эмульсионнойполиконденсации ароматического 40диамина и дихлорангидрида ароматической дикарбоновой кислоты в среде воды и органического растворителя дихлорангидрид ароматическойдикарбоновой кислоты вводятся в зону реакции в виде расплава при 4080 С в мелкодисперсном состоянии,Мелкодисперсное состояние достигается путем инжекции под давлением без применения распыляющихгазон или воздуха ).Органический растворитель загружают в синтез в виде смеси с водой(содержание воды 6-10), так какон не используется для растворениядихлорангидрида, а применяется для 55создания реакционной среды, состоящей из тетрагидрофурана и воды. Таким образом, иэ процесса исключается сложный процесс осушки и ректификации органического растворителя. 6 ОПрименение мелкодисперсного дихлорангидрида позволяет получить качественный полимер на реакторах большого объема, так как при синтезе необходимо быстрое смешение компонентов. 65 Предлагаемый способ опробован в опытно-промышленном масштабе.П р и м е р 1. Процесс получения полимера проведен на опытной установке с реактором емкостью 60 л.К 2,129 кг м-фенилендиамина, растворенного и смеси тетрагидрофурана (50 кг) и воды (56,6 кг) с углекислым натрием (4,173 кг), при перемещинании добавляют смесь расплавон 2,419 кг дихлорангидрида изофталевой кислоты и 1,606 кг дихлорангидрида терефталевой кислоты н мелкодисперсном состоянии . при 40 С.Расплав дихлорангидридон диспергируют непосредственно в реакторе синтеза в течение 1-2 мин, Синтез продолжают в течение 3-5 мин при 18-20 С, После синтеза полимер нысаждают, отфильтронывают, промывают и сушат.Выход полимера 95, удельная вязкость полимера 1,1-1,3, плот 1 ность 0,28-0,32 г/см 3, удельная ,ударная вязкость 100-120 кгсм/смП р и м е р 2. К 2,129 кг м-фенилендиамина, растворенного н смеси тетрагидрофурана (50 кг ) и воды Г 56,6 кг ) с углекислым натрием 4,13 кг ), при перемешивании добавляют расплав дихлорангидрида иэофталевой кислоты (4,025 кг ) в мелкодисперсном состоянии при 50 С,Расплав дихлорангидрида диспергируют непосредственно в реакторе синтеза в течение 1-2 мин, Синтез продолжают в течение 3-5 мин при 18-20 С, После синтеза полимер высаждают при 60-95 ОС с одновременным отгоном тетрагидрофурана в виде азеотропной смеси с водой (ХоН 20 6-10). Полимер отфильтровывают, промывают и сушат. Выход полимера 96, удельная вязкость полимера 1,2-1,8, плотность 0,3-0,35 г/см удельная ударная вязкость 120кгсм140см 2 П р и м е р 3, Аналогично примеру 2 получают полимер на основе смеси м -фенилендиамина 1,569 кг 175) и и -фенилендиамина 0,533 кг (25) и дихлорангидрида изофталевой кислоты в мелкодисперсном состоянии при 50 С.оВыход полимера 92, удельная вязкость полимера 1,2-1,5, плотность 0,3-0,34 г/см 3, удельная ударная вязкость 100-140 кгсм/см 2,П р и м е р 4. Аналогично примеру 2 получают полимер на основе м-фенилендиамина (2,129 кг) и смеси распланов дихлорангидридов изофталевой (3,220 кг) и терефталевой (0,805 кг ) при 80 С в мелкодисперсном виде.1054371 Редактор Н.Киштулинец Заказ 9032/31 Тираж 494 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, 21 осква, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП "Патент", г.ужгород, ул.Проектная, 4 Выход полимера 95, удельная вязкость полимера 1,2-1,8, плотность 0,3-0,4 г/см , удельная удар.эная вязкость 120-140 кгсм/см .П р и м е р 5 (контрольный, на лабораторной установке с быстрым перемешиванием),К 28,1164 г м-фенилендиамина, растворенного в 650 смводного раствора иаСОз (концентрация 0,40 моль/л / и 650 смэ тетрагидрофурана, при быстром перемешивании добавляют 31,668 г дихлорангидрида иэофталевой кислоты и 21,212 г дихлорангидрида терефталевой кислоты в виде расплава без распыления при 50 фС.Перемешивание продолжают при 18-24 С в течение 2 мин. Полимер высаждают, отфильтровывают, промывают и сушат. Выход 95, удельная вязкость 1,26, насыпная плотность 0,3 г/смЗ, удельная ударнаявязкость 120 кг см/м .П р и м е р 6 (контрольныйна опытно-промышленном реакторе).Аналогично примеру 1 получаютполифениленфталамид, Однако смесьрасплавов дихлорангидридов терефталевой и иэофталевой кислот загружают беэ диспергирования на мелокие капли при 45 С. Выход полиме ра 85. Удельная вязкость полимера 0,85-1,05, плотность 0 383Р0,4 г/см , удельная ударная вязкость 50-100 кг/см.Предлагаемый способ позволяет 15 упростить технологический процессполучения полиамидов в опытнопромдаленных и промышленных условиях, а также получить полимер вбольших объемах, причем полимеримеет большой молекулярный вес. Составитель Л.ПлатоноваТехредВ,Далекорей Корректор Г.Огар