Способ получения гетероцепных полимеров

ОП И САНИ ИЗОБРЕТЕН И К АВТОРСКОМУ СВйДЕТЕЯЬСТВУ Сотое Советских Социалистичеснихресттуб вт. свидетельстваЗависимое Заявлено 08,Л.1970 ( 1447 23 присоедттттс тт ч заявки то Приоритет овентет по аслам еавбретвний ори СоветеССС рыти Опубликовано 14,т 11.1972. Бюллетень ." нистров Х 111.1 97 Дата опубликования описан Авторыизобретеци В, 3. Никонов и Л. Б, Соколо аявитель ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕТЕРОЦЕПНЫХ ПОЛИМЕРО прощения оликонде створител рида ввои в води динения,С целью умежфазной пгенерации ра дихлорангидкостной смес нального сое ывного процессаоблегчения реагается раствор виде паро-жидвор бифункциого до темпераепрерациипред и рас нагрет Изобретение относится к способу получения гетероцепных полимеров, например полиамцдов и полиэфиров, пригодных для формовация пленок, волокон, литьевых и других изделий.Известен способ получения гетероцепцых полимеров межфазной поликонденсацией дихлорангидридов дикарбоновых кислот и ацилируемых бифункциональных соединений. Для этого водный раствор ацилируемого соединения, например диамина или фецоля гд бисфенола, перемешивают с дцхлоранптдрцдом в растворителе, не смешивающемся с водой, Выделившийся полимер отфильтровывают и промывают от адсорбированцого растворителя.Получение полимеров названным способом трудно осуществлять непрерывным методом, так как получаемые полимеры содержат большое количество адсорбированцого растворителя, находятся в набухшем состоянии, плохо отфильтровываются и в ряде случаев нуждаются в экстракции,туры, превышдющсц температуру кипения растворителя дцхлорацптдрцда,Синтез полимеров проводят в коническомаппарате, в который помещают раствор одцо го из мономеров, например водный раствордиампна илц хлоргцдрата диаттттна, в присутствии акцептора хлористого водорода цли щелочной водный раствор бцсфенола. Раствор нагревают до 90 - 95 С п в него вводят раст вор дцхлорацгидрида в легкокцпящем растворителе, например в хтетттлеттхлорттде, нагретом до состояния пар-жцдкость. При смешивании растворов имеет место пенный режим поли- конденсации. Образующийся полцамцд в виде 15 хлопьев цлц порошка цсцтрифуптруют ц промывают. Органический растворитель после испарения в реакторе и конденсации можно использовать для приготовления раствора дцхлорангцдрида. Прц непрерывном процессе 20 полимер вместе с раствором избытка дцамццанепрерывно выводят через птдрозатвор. После отделения полимера раствор с добавкой свежей порции раствора дцамина необходимой концентрации возвращают в реактор.25 Пенный режим обеспечивает высокую производительность реактора. Выход полимера с единицы объема реактора в 10 - 100 раз больше, чем прц синтезе по известному способу.П р ц м е р 1. В аппарат емкостью 200 лтл 30 помещают 75 лтл раствора, содержащегоЗаказ 2495/7 Изд. Юв 1047 Тираж 406 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская нгб, д. 4/5 Типография, пр, Сапунова, 2 0,1 моль/л хлоргидрата 1,6-гсксамстилсцдиамина и 0,2 моль/л едкого патра, и нагрсваюг до 95 С, В реактор через испарительцую трубку (капилляр диаметром 0,5 мм и длиной 150 мм), нагретую до -110 С, и шпрццсвый дозатор со скоростью 15 мл/мин непрерывно подают раствор дихлорацгидрида терефталевой кислоты в метиленхлориде (концентрация 0,21 моль/л), Синтез прекращают через 75 сек. Полимер отфильтровывают, промывают водой. Удельная вязкость 0,5/,-ного раствора полимера в 96%-ной серной кислоте 0,83. Выход полимера по дихлорангидриду 0,1025 з (99%).П р и мер 2. Синтез проводят, как в примере 1, но используют раствор гексаметилендиамина-основания (концентрация 0,1 моль/л),Выход полимер 100%, удельная вязкость 0,75.П р и м е р 3. В реактор помещают 75 .ял раствора метафенилендиамина (концентрация 0,1 моль/л), содержащего 2,2 моль/л хлористого лития и 0,2 моль,л едкого натра, и непрерывно вводят раствор дихлорангидрида изофталевой кислоты в метиленхлориде (концентрация 0,1 моль/л), Выход полимера 80 - 90 о/о. Удельная вязкость 0,5/,-ного раствора полученного полимера в диметилформамиде с 5/о хлористого лития 0,12.П р и м е р 4. В 75 мл раствора пиперазина (копцентрация 0,1 моль/л), нагретого до 95 С, через испаритель вводят 50 мл раствора дихлорангидрида изофталсвой кислоты в метилецхлориде (концентрация 0,03 моль,л). Выход полимера в расчете ца дихлорацгидрид 70 - 80%, удельная вязкость полимера в 96"/о цой серной кислоте 1,0.П р и м е р 5. В реактор, содержащий 75 млводного раствора 4,4-дифецнлолпропаца (0,175 моль,л) и едкого патра (0,525 моль/л), непрерывно со скоростью 40 мл/мин подают 10 40 мл раствора дихлорапгидрида изофтале.вой кислоты (концецтрация 0,02 моль/л), нагретого в капилляре до состояния пар-жидкость. Температура в реакторе 80 С, Выход полиэфира в расчете на дихлорангидрид 15 74/о, УдельцаЯ вЯзкость 0,5 о/о-ного РаствоРаполимера в смеси фецол - дихлорэтан (60:40) равна 0,32. Предмет изобретения20Способ получения гетероцепных полимеровмежфазной поликонденсацией дихлорангидридов дикарбоновых кислот и ацилируемых бифункциональных соединений, отличающийся 25 тем, что, с целью упрощения осуществленияполиконденсации непрерывным способом и облегчения регенерации растворителя дихлорангидрида, раствор дихлорангидрида в виде паро-жидкостной смеси вводят в водный раст вор бифункционального соединения, нагретого до температуры, превышающей температуру кипения растворителя дихлорангидрида.