Способ получения полимеров с карбамитнгьшигруппами

Союз Советских Социалистических Республик. С 08 д 33 рисоединением заявкиПриоритетОпубликовано 16.Х.1972. Бюллетень М омитет по дела обретении и аткрытири Совете МинистровСССР 8,665 (088,8) та опубликования описания 10.Х 1.1972 Авторыизобрете Г. С, Гольдин, В, Г, Поддубный, Е. С, Смирнова и Т вано УППАМИ 2 О С=И в С в1 О К,О- ИНС ка б полимеров с р а адающих реакцион введения алкоксиль ется при поликонде на применять диим х кислот олучения ми, обл за счет предлага тве днам арбоновылью пгруппн остьюровоккачесы дик нои ных исаи но ными способ группи ции в диэфи уХ Охвалентный ароуглеводороднь нтный углеводор сация дииминоди текает по схеме: атическиий радика дный ради фиров с ди К - дву ический новалеконден ами про алифат К, - одПоли цианат изо ын+и ОСИ инС 1 чСОИзобретение относится к получению полимеров, содержащих в основных цепях макромолекул карбамидные группы, применяемых в качестве пластмасс, пленко- и волокнообразующих материалов.Известен способ получения полатмеров с карбамидными группами, например полимочевин, поликонденсацией диаминов с диизоцианатами. где К 2 - двухвалентный, алифатический или ароматический углеводородный радикал, Образующиеся поликарбамидоиминоэфиры по способу их получения являются разновидностью полимочевин.Поликонденсацию дииминодиэфиров с диизоцианатами, также как и поликонденсацию обычных диаминов с диизоцианатами с образованием полимочевин, осуществляют при эквимолекулярном соотношении реагентов с при. менением инертных в отношении диизоцианатов растворителей, например углеводородов, или без растворителей. Реакция протекает бы. стро без применения внешнего нагревания. Нагревание реакционной смеси до невысокой температуры целесообразно лишь в конце реакции для ее завершения и повышения молекулярного веса.Поликарбамидоиминоэфиры представляют собой светло-желтые стеклообразные смолы355194 30 Предмет изобретения Составитель М. богданов Текред Л, КуклинаРедактор Е. Левина Короектор А. Васильева Заказ 3753/8 Изд.1578 Тираж 405 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобрстеяий и огкрьпнй при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб д. 475 Типография, пр. Сапунова, 2 или бесцветные порошки, хорошо растворимые в спиртах, ацетоне, диоксане, диметилформамиде и не растворимые в нормальных углеводородах, эфирах, четыреххлористом углероде и воде. Ллкоксильные группы в составе макромолекул полимера обладают высокой реакционной способностью в отношении соединений с амино- и гидрозидными группами. В этой связи поликарбамидоиминоэфиры имеют перспективу применения для модификации других полимеров, а также в качестве отвердителей композиции, содержащих аминные компоненты.,П р и м е р 1. К 13,3 г (0,066 моль) дииминодиэтилового эфира адипиновой кислоты в растворе 10 лтл бензола прибавляют по каплям 11,5 г (0,066 моль) 2,4-толуилендиизоцианата при температуре саморазогревающейся реакционной смеси не выше 30 С. После прибавления диизоцианата смесь перемешивают в течение 1 час и выдерживают в течение 12 час прои комнатной температуре. Смесь смешивают с н-гексаном, полимер отфильтровывают, дважды переосаждают н-гексаном из бензольного раствора и высушивают, Полимер представляет собой светло-желтое смолистое вещество с т, пл, 60 С и удельной вязкостью 2%-ного раствора в диметилформамиде 0,138, Выход вещества 96%.Найдено, %: С 60,7; Н 7,6; И 14,6,С вН 2 вИ 404Вычислено, %: С 60,7; Н 7,2; Х 14,9.В ИК-спектрах полимера имеются полосы поглощения с частотой 1690 см - , характерные для С=О групп, полосы поглощения в области 3300 см -и 1550 см - , относящиеся к валентным и деформационным колебаниям МН- групп, полосы поглощения в области 1650 см - 1, соответствующие валентны м колебаниям С = К связи и полосы поглощения при 1040 см-, идентифицирующие С - О - С группировки. В спектре отсутствуют полосы поглощения М = С = О групп исходных изоциа нато в.При мер 2, В условиях примера 1 после смешения реагентов смесь нагревают при 80 С в течение 6 час, Удельная вязкость 2%-ного раствора полученного полимера в диметилформамиде 0,151, выход 98%.Пример 3. В условиях примера 1 поли- конденсацию проводят в отсутствие растворителя. Удельная вязкость 2%-ного раствора полимера в,диметилформамиде 1,35, т. пл. 63 С, выход 95%.П р и и е р 4. К 15,7 г (0,08 моль) дииминодиэтилового эфира адипиновой кислоты в растворе 10 мл бензола при перемешивании и охлаждении прибавляют 12,7 г (0,08 моль) 1,6-гексаметилендиизоцианата. После прибавления диизоцианата реакционную смесь перемешивают в течение 1 час и оставляют на 12 час при комнатной температуре. Полимер выделяется из раствора в виде белого осадка, его отфильтровывают, многократно промывают оензолом и высушивают. Удельная вязкость 2%-ного раствора полимера в диметилформамиде 0,112, температура размягчения 125 С, выход 94%. Способ получения полимеров с карбамидными группами поликонденсацией диизоциана тов с диаминами, отличающийся тем, что, с целью придания полимерам реакционной способности за счет введения алкоксильных групп, в качестве диаминов применяют дииминодиэфиры ароматических или алифатических дикарбоновых кислот.