Способ получения 2-хлорэтилтиоацетата

СООЗ С 08 ЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНИ ХРЕСПУБЛИК ся) С 0 С 13/ ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ ОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР О ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТ Н АВТОРСКОМУ СВРДЕТЕЛЬСТ(71) Уфимский нефтяной институт(56) 1. Вгпзбгпсеег Н. ей а 1.Ааузц Гцг сЬ 1 огдев аМ На 1 оа 11 узо 11 цг сопуоипдв. - "СЬев.Вег",83, .1950, 87"90.2 Фокин А,В Коломиец А.ф.,федювина Т.И, О раскрытии тиранового кольца галогенводородами."Известия АН СССР, сер, хим", 1975,И 3, 670.3. Оаизоп Р.Таловая. Сопчегвоп оГсегйа 1 п вегсарйапз п 1 оасейайез апсзц 1 Г 1 дез, - "1,Ащ, СЬее. Кос", 1947,69, р.1211-1212 (прототип),(54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ХЛОРЭТИЛТИОАЦЕТАТА с использованием на" гревания, отличающийсятем, что, с целью упрощения технологии процесса, 2-метил,3-оксатиоланподвергают взаимодействию с четыреххлористым углеродом в присутствииперекиситрет -крутила при мольном соотноаении реагентов 0,5-1,5:0,5-1,51 10510Изобретение относится к способам получения 2-хпорэтилтиоацетата формулы0СН 1 - С - 5 - СН 2 - СН 2 Г 1 который может быть использован в качестве компонента препаратов химических средств защиты растенийИзвестен способ получения 2-хлорэтилтиоацетата взаимодействием тио уксусной кислоты с 2-хлорэтилбромидом в этаноле в присутствии гидроокиси калия при 100 С 1)Недостатком данного способа является низкий выход целевого продукта (703).Известен способ получения 2-хлорэтипацетата взаимодействием этиленупьфида и ангидрида уксусной кисло-. ты с хлористым водородом 12Недостатками указанного способа является низкий выход целевого продукта (754 ) и трудодоступность исходного этипенсульфида.Наиболее близким к предлагаемому по достигаемому результату является способ получения 2-хпорэтилтиоацетата, который заключается в том, что 2"меркаптоэтипхпорид подвергают взаичо модеиствию с ацетилхлоридом при 50 С. З 0 Выход целевого продукта 90 ЯНедостатком известного способа является труднодоступность исходного реагента 2-меркаптоэтилхлорида, который. получают с низким (до 603) выходом при взаимодействии 2-меркаптоэтанола с хлорирующим агентом (РС 1 РС 1 или 50 С 12) цто приводит к усложнению технологии процесса получения 2-хлорэтилтиоацетата,Цель изобретения - упрощение тех 40 нологии процесса.Поставленная цель достигается тем, . что согласно способу получения 2-хлорэтилтиоацетата с использованием нагревания 2-метил,3-оксатиолан под 45 вергают взаимодействию с четыреххлористым углеродом в присутствии перекиситрет -бутила при мольном соотношении реагентов 0,5 1 5:0 5 1 5:0 2 0,3 соответственно и при 120-140 С.Исходный 2-метил,3-оксатиолан получают с количественным выходом взаимодействием 2-меркаптоэтанола с уксусным ангидридом.55В круглодонную колбу с обратным холодильником помещают расчетные количества исходных реагентов, смесь 72 2нагревают в течение 2-8 ч при заданной температуре, после охлаждения изреакционной смеси перегонкой на водоструйном насосе удаляют исходные ре"агенты. Полученный 2"хлорэтилтиоацетат перегоняют в вакууме, Выход91-953, Исходные реагенты - четыреххлористый углерод и перекись третичного бутила - товарные продукты.П р и и е р 1, Загружают 0,1 моль(104 г) 2-метил,3-оксатиолана,0,1 моль (15,4 г) четыреххлористогоуглерода, 0,025 моль (725 г) перекиси трет -бутила. Смесь нагревают втечение 4 ч при 130 С, Выход 2-хлорэтиптиоацетата 6,63 г (953) на превращенный 2-метил,3-оксатиолан, Т.кип,38-42 С(3 мк рт.ст,; О, 1,2 159;гПМР-спектр, 8 м.д СС 14, ГМДС:230 (С СН 3 Н)303-3,23 (М, СНЯ, 2 Н); 3,43-3,62 (М, СН С 1, 2 Н),Найдено, Ж: С 34,70; Й 5,10,Вычислено, Ж; С 34,66; Н 5,05.П р и и е р 2. Загружают 0,15 мольСоставитель Ч.КапитановаТехред И.Гергель Корректор В.Бутяга Редактор Н.Кешеля юа те еЗаказ 8595/25 Тираж 418 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5филиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул, Проектная, 4 3 1051П р и м е р 7, Загружают 0,1 моль( 10,4 г) 2-метил,3-оксатиолана, 0,1 моль (15,4 г) четыреххлористого углерода, 0,02 моль (5,8 г) перекиси трет -бутила. Выход 2-хлорэтилтиоацетата 6,56 г (9 й) на превращенный 2-метил,3-оксатиолан.П р и м е р 8, Загружают 0,1 моль 10,4 г) 2-метил,3-оксатиолана 0,1 моль (15,4 г) четыреххлористого 1 о углерода, 0,025 моль (7,25 г) перекиси трет -бутила. Смесь нагревают в течение 2 ч при 140 С. Выход 2-хлорэтилтиоацетата 6,35 г (913) на пре" вращенный 2-метил,3-оксатиолан.П р и м е р 9. Загружают 0,1 моль (10,4 г) 2-метил,3-оксатиолана, 0,1 моль (15,4 г) четыреххлористого углерода, 0,025 моль ( 7,25 г) перекиси трет -бутила. Смесь нагревают в . течение 8 ч при 120 С. Выход 2-хлорэтилтиоацетата 6,63 г (953 ) на превращенный 2-метил,3"оксатиолан.За пределами указанных соотношений реагентов (мол2-метил,3-ок сатиолан;четыреххлористый углерод,перекись трет -бутила 0,5-1,5: О, 5- 1,5;0,2-.0,3 и температуры 120- 140 С ,не наблюдается интенсификация процесса. Это связано с тем, что при меньшей температуре не происходит инициирования процесса перекисью 072 4тет -бутила, при большей температуре происходит быстрый распад перекиси тет -бутила и увеличивается выход побочных продуктов. Увеличение концентрации перекиситрет -бутила повышает выход побочных продуктов реакции, а при уменьшении концентрации падает конверсия 2-метил,3-оксатиолана (примеры 10 11/П р и м е р 10. Загружают 0,1 моль (10,0 г) 2-катил,3-оксатиооаиа, 0,1 моль (15,4 г) четыреххлористого углерода, О, 025 моль ( 7, 15 г ) пере киси т ре -бутила. Смесь нагревают в течение 2 ч при 150 С. Выход 2-хлорэтилтиоацетата 5,92 г (85 Ц на превращенный 2-метил,3-оксатиолан.П р и м е р 11. Загружают 0,01 моль(1,04 г) 2-метил"1,3-оксатиолана, О, моль(15,4 г) четыреххлористого углерода, 0,025 моль (7,25 г) перекиси тает-бутила. Смесь нагревают в течение 4 ч при 130 С. Выход 2-хлорэтилтиоацетата 5,92 г (8154) на превращенный 2-метил,3-оксатиолан.Преимуществом предлагаемого способа является то, что он позволяет упростить технологию получения 2-хлорэтилтиоацетата, так как в способе используется легкодоступный исходный реагент 2-метил,3-оксатиолан.