Способ получения полинафтолов

.76. ГОСУДАРСТВЕННЫЙ, КОМИТЕТ СССР110 ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЬПИЙОПИСАНИЕ ИЗОК АВТОРСКОМУ СВИДЕГЕЛЬ(71) Институт хлороргантеза АН Азербайджанской(56) 1, Авторское свидепо заявке Ь 2377294/23 кл, С 08 8 61/10, 21.06(54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИНАФТОЛОВ окислительной поликонденсацией нафтолов под действием кислорода воздуха при 95-98 С в воднощелочной среде, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью интенсификации процесса, предотвращения вспенивания и выброса примесей нафтоловв окружающую среду, процесс осуществляют в 30-403-ном по весу водно-щелочном растворе нафтолов с предварительной очисткой воздуха от СО.50 1 1033Изобретение относится к технологии получения попинафтолов и можетбыть использовано в нефтехимицескойпромышленности.Полинафтолы успешно применяютсяв изготовлении плазмостойких фото резистов и в настоящее время являются наиболее прогрессивными из известных материалов данного назначения, Кроме того, полинафтолы являются эффективными компонентами высокотепло-, термо-, огне- и хемостойких эпоксидных смол покрытии, связующих, клеев и углепластиков.Аэвестен способ получения полинафтолов окислительной поликонденсацией нафтолов под действием кислорода воздуха при 95-98 С в воднощелоцной среде, при этом достигается концентрация нафтолов в щелоцной 20среде порядка 22 вес, и применяетсявоздух без предварительной его оцистки1,Недоста 1 ком этого способа является использование воздуха окружающей 25атмосферы без дополнительной оцистки от составного углекислого газацто приводит к постепенной нейтрализации щелочи в реакционной смеси изнацительному снижению скорости образования полимера, преждевременномуего осаждению, В результате для достижения высокого выхода полимера требуется время, знацительно большее (на30-ОЖ), по сравнению с осуществлением процесса в лабораторных услови 35ях. Преждевременное осаждение полимера приводит к снижению его молекулярной массы и, соответственно, кухудшению основных свойств и характе 4 Ористик фоторезистов на его основе(термо- и плаэмостойкости, ти др,). Проведение процесса, в223-ном водно-щелоцном растворефенолов приводит к бурному вспени 45ванию реакционной смеси при достижении 60-03 глубины конверсии мономеров и уносу фенолов потокомвоздуха, При этом теряется 1015 вес,3 целевого продукта, загрязняется технологицеская установка ирабоцее помещение, а следовательно,ухудшаются санитарно-гигиеническиеусловия труда обслуживающего персонала. Кроме того, прямой выброс отработанного воздуха в атмосферу приводит к загрязнению окружающей средыпримесями Фенолов, унесенными горячим потоком воздуха. 507 2Цепью изобретения является интенсификация процесса, поедотвращение вспенивания и выброса примесей нафтолов в окружающую среду,Эта цель достигается тем, цто поспособу получения полинафтолов окислительной поликонденсацией нафтолов под действием кислорода воздухапри 95-98 С в водно-щелочной среоде, процесс осуществляют в 30-103-номпо весу водно-щелочном растворе нафтолов с предварительной очисткойвоздуха от СО,Процесс проводится по следующейтехнологицеской схеме,В реактор объемом 50 л загружают 30-0-ный (предпоцтительно373-ный) щелочной раствор нафтола,Поднимают температуру реакционнойсмеси до 95-98 С при перемешивайиии пропускают предварительно очищенный от углекислого газа воздух, Позавершении реакции снижают температуру до 15-50 С и реакционную массунейтрализуют углекислым газом, После полной нейтрализации реакционной массы осуществляют промывку еегоряцей водой 3-5 мин с последующим отстоем и отделением верхнейводной фазы, Промывку полимера осуществляют несколько раз, Полимервыделяют известными приемами: либофильтрацией, либо сушкой в реакторепри пониженном давлении, Полимервыгружают, Выход полимера на исходныи нафтол 90-954.Очистка воздуха перед подачейв реактор осуществляется пропусканием его церез ч 0-60-ный (предпоцтительно 503-ный) раствор щелоци,Отработанный воздух, содержащий фенолы, перед выбросом в атмосферуохлаждается и проходит через 50-ныйраствор щелоци для улавливания фенолов,П р и м е р 1, В реактор объемом50 л, снабженный механической мешалкой с обратным холодильником ибарботером, загружают 11,1 кг с-нафтола и 25 кг 113-ного раствора,(ОН(получается 36,53-ный раствора-нафтола),Поспе загрузки подают в рубашкуреактора водяной пар для нагрева приперемешивании реакционной смеси Придостижении температуры реакционнойосмеси 95-98 С в реактор подают воздух(со скоростью 0,0003-0,00035 Дч кгпв.,Воздух предварительно очищают от СО1033507 Составитель А,Горячев Редактор НЕгорова Техред И.Гайду Корректор О. БилакЗаказ 5555/25 Тираж 494 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб д, 4/5 филиаг, ППП "Патент", г, Ужгород, ул, Проектная, 4 пропусканием его через 50/-ный водный раствор щелочи,По завершении реакции ( через 10 ч)прекращают подачу водяного пара ивоздуха, Для охлаждения реакционной 5массы в рубашку реактора подают хладагент, При достижении температурыреакционной массы 45-50 С пропускаютчерез барботер углекислый гаэ. После полной нейтрализации реакционной Омассы в реактор заливают горячую воду для промывки полученного полинафтола от непрореагировавшего нафтола и углекислого калия, образующегося в процессе нейтрализации, Че- йрез 3-5 мин выключают мешалку и реакционную массу оставляют на отстой,Несколько раз промывают полимер горячей водой и выгружают полинафтол,Отделение полимера от остатков 20воды и нафтола осуществляют в зависимости от возможности двумя способами: а) фильтрацией и сушкой в вакууме (10 Тор) при 120-130 С. Выде-лившуюся при этом воду И с;нафтол 25улавливают концентрированным воднымраствором щелочи, который в дальнейшем используют в синтезе полинафтола; б) воду отгоняют из рабочего реактора под пониженным давлением. ЗО(1 О 4 Тор) при 100 С, далее температуру реактора поднимают до 130-140 Си при данном давлении .отгоняют остатки нафтола (которые улавливаюти используют по пункту О ), Послеудаления воды и непрореагировавшегомономера порошкообраэный полимервыгружают из реактора отсосом илирастворением в полярных растворителях, например в диглиме Выход полимера на исходный мономер составляет90-95 ь.о( -Нафтол, находящийся в сливныхводах, отделяют фильтрованием, поскольку после охлаждения сливныхвод нафтол осаждается, После неоднократной промывки холодной водой (сцелью отделения К СО от нафтола)с.-нафтол снова используют в синтезеполинафтола. П р и м е р 2, Процесс осуществляют в условиях, аналогичных примеру1, с той лищь разницей, что процесспроводят в 403-ном водно-щелочномрастворе с(.-нафтола. Выход составляет 65-75/, Снижение выхода объясняется образованием вязкого осадка,который накапливается на дне реактора, мешает эффективному перемешиванию реакционной массы и уменьшаетповерхность соприкосновения воздуха с реакционной смесью.П р и м е р 3, Отличие от примера1 состоит в том, что процесс осуществляют в 303-ном водно-щелочном растворе, Через 7-8 ч образуется пена,Выход полимера 75-80/.П р и м е р 4. Процедуры синтеза,выделения и очистки полимера аналогичны примеру 1, Разница состоит в том,что вместоенаФтола берут 3-нафтол,Выход полинафтола составляет 9095/ при продолжительности реакции12 ч,По сравнению с известным по предлагаемому способу производительностьреактора увеличивается в 1,7 раза,устраняется вспенивание реакционноймассы в течение всего процесса, всвязи с чем достигается необходимаяконверсия (90-954) нафтолов, исключаются потери целевых продуктов, загрязнение установки, рабочего помещения и окружающей среды, улучшаются санитарно-гигиенические условиятруда,