Способ получения 1, 3, 5-триоксибензола

Изобретение относится к способу получения 1,3,5-триоксибензола (флороглюцина), применяюшегося в качестве азосоставляюшей при изготовлении диазотипнь 1 хматериалов. 5Известен способ получения флороглюцина Путем окисления тринитротолуоладвухромовокислым калием в серной кислоте, отделения полученной тринитробензойной кислоты фильтровг;лем, восстановления ее порошковым железом в солянойкислоте с последующим разбавлением реакционной смеси водой и длительным кипящ .чением. Выход тнхнического флороглюцина составляет 56 % 1.15Недостатками такого способе являкхгся применение в качестве исходного продукта взрывчатого вещества тринитротолуола, получение в процессе синтеза промежуточного продукта тринитробензойной 2 Окислоты - также взрывчатого вещества,образование груднеобезвреживаемых сто-.ков, содержащих соли хромовой и ернойкислот, е также низкий выход целевого(56 %) 25Наиболее близким к изобретению потехнической сущности является способ, получения флороглюцина путем восстейовления 1-нитро-.З, 5-диаминобензола порошком железа и соляной кислоте (моль- ЗОное соотношение нитропродукт: железо: йлористый водороц равно 1:3, 34:14,2 ",ери 9 С, - 150 С), фильтрования полученного хлоргидрата 1,3,5- триаминобензола, промывки его метанолом с последую 35 шим кипячением хпоргидрате 1,3,5-триаминобензола и разбавленной соляной кислоте в течение 20 ч. Выход целевого продукте 60-64,5 % 2Недостатком известного способа является недостаточно высокий вьжод целевого продукта (60-64,5%;Цель изобретения - повышение выходацелевого продукта.Поставленная цель достигаетсяспособом45 получение 1,3,5-триокисбензоле путем восстановления 1-нитро, 5-диаминобензо- ла порошком железа в соляной кислоте при 60-80 С до момента резкого уменьшения редокс-потенциала реакционной массы.Ф последующим гидролизом полученного5 О хлоргидрата 1,35-триаминобензола разбаьленньм раствором соляной кислоты при кипячении.Восстановление при температуре ниже .55 60 С идет медленно и проходит не пол ностью, е температура выше 80 С может привести к резкому вспенивению мессы и выбросу, Кроме того, увеличе- н ние температуры выше 80 С не приводит к повышению выхода. При рН меньше 0,5 и выше 2,5 происходит осмолениереакционной мессы и резкое снижение выхода, соответственно,Восстановление проводят в реакторе,оснащенном датчиком автоматическогоредоксметра, имеййцим шкалу в диапазоне от - 100 мВ до 700 мВ, с платиновым электродом. В качестве электродасравнении используют;хлорсеребряныйэлектрод, контакт которого с реакционной массой обеспечивается электролитическим ключом заполненным рас творомхлористого калия. Во время прибавлениякаждой новой порции порошка железа потенциал реакционной массы находится впределах 470 - 480 мВ, а в конце восстановлении, при исчезновении нитрепродукта, значение потенциала резко изменяется в сторону уменьшения до0-(-100) мВ, что свидетельствует оконце, восс тановления.И р и м е р 1. В реактор, оснащенный мешалкой, термометром и электродеми, вносят 43 г пасты или 23, 13 г100%-ного 5-нитро,3-дииминобензола, 156 мл 31%-ной соляной кислоты.Свобоное пространство в колбе заполняют.азотом и раствор нагревают до 60 С.Затем при перемешивании и внешнем охлаждении водой вносят железный порошок,поддерживая температуру в реакционноймассе 75-80 С, Загрузку железного порошка производят по показаниям редоксметре. После прибавления первой и каждой новой порции железного порошка каждая порция 2,5-3 г) потенциал реакцион-ной массы находится в пределах 470480 мВ, а в конце восстановления значение потенциала резко уменьшается до --50 мВ, что свидетельствует об исчезноявенин нитропродукте в массе и о концевосстановления. Не восстановление расходуется 31,5 г технического или 30,23 г100%-ного железногопорошке. По окончании восстановления смесь разбавляют102 мл, воды, нагревают до 100 С икипятят в токе азота 20 ч, поддерживаяРН реакционной смеси равным,5 добавлением дополнительного количествасоляной кислоты, Затем вносят 5 г активного угля, кипятят 30 мин, фильтруют.Шлем па фильтре промывают два разапо 30 мл горячей воды, фильтрат ит;ромывные воды обьединяют и охлаждают,до 0-5 С, Выделившийся продукт фильт-руют. Получают 31, 85 г пасты флорглюцине с содержанием основного. веществаСоставитель А. Евстигнеев Редактор Г. Безвершенко Техред М.Тепер Корректор В, Бутяга Заказ 5104/27 Тираж 418 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Рвушская наб., д, 4/5филиал ППП "Патент, г. Ужгород. ул. Проектная, 4 3 1030354 4 59, 96 %. Выход технического продукта значение потенциала резко уменьшается составляет 78 %. до -100 мВ, что свидетельствует обПасту флорглкцина растворяют в 84 мл окончании восстановления. Нввосстановгорячей воды, добавляют 1,2 г активного ление расходуется 31,5 г технического угля, кипятят 30 мин и фильтруют, фильт. 5 или 30, 23 г 100%-ного железного ре охлаждают до О-ИС, подкисляют до, . порошка. По окончании восстановления .рН 1, выделившийся осадок отфильтровы- смесь разбавляют 102 мл воды, нагре-. вают, промывают дистиллированной водой вают до 100 С и кипятят в токе азотао и сушат при 30-35 фС. Получают 17,62,г 20 ч, поддерживая рН реакционной масочищенного фпороглюцнна с 214-215 оС. о сы в пределах 0,5-1,5 добавлением доВыход продукта составляет 72 % в расче- .полнительного количества соляной кислоте на б-нитро,3-диаминобензол ты, Затем вносят 5 г активного угля, киП р н м е р 2. В реактор, оснащенный .пятот ЭО мин, фильтруют, Шлвм на фильтмешалкой, термометром и электродами, ре промывают два раза по 30 мл горячей вносят 43 г пасты нли 23, 13 г 100% 5 "воды. Фильтрат и промывные воды объеного 5-нитро,3-диаминобензола и диняют, охлаждают до ООС н фильтру. мл соляной кислоты (д =1,154) ют. Получают 31,4 г пасты технического Свободное пространство в колбе за- . флороглюцина с содержанием основного ,полняют азотом н раствор, нагревают. вещества 56,52%. Выход технического до 60 С. Затем вносят железный лоро продукта 76,5 %, Последнюю перекристалшок, поддерживая температуру в реакци- лизовывают, как описано в примере 1.оонной массе 60-65 С. Загрузку желе Получают 17,13 г очищенного флороглю ного порошка производят по показаниям пина с 214-218 С. Выход очищенного редоксметра, После прибавления первой флороглюцина составляет 70% в расчете и каждой новой порции железного порош на 5-нитро,3-диаминобензол. ка (квждая йорция 2,5-3 г) потенциал Следовательно использование изобретереакционной массы находится в пределах ния позволяет повысить выход целевого 470-480 мВ: а в конце восстановления продукта до 70-80%.