Электрохимический способ получения, -дипиперидила

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик(22) Заявлено 280880 (21) 29773 48/2 3-04 1511 М, КП,З с присоединением заявки Мо С 07 0 295/00 Государственный комитет СССР по делам изобретений(23) Приоритет РЗ УДК 54 7. 828Опубликовано 150782. Бюллетень МВ 26 Дата опубликования описания 15.07.82 Ю.Д. Смирнов, О.И. Загарова, А.П. Томилов) В,Д: ",акимовов, Э.Н. Шитова и Г.Ф. Шайдулина(54 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЧ а(,4 -ДИЛИЦЕРИДИЛА Изобретение относится к усовер" шенствованному способу получения а,Ы-дипиперидила, который используется как полупродукт в органическом синтезе.Известен способ полученияаа-ди" пиперидила восстановлением о,а-.бипиридина натрием в этаноле. Выход целевого продукта 59,5 1).В данном способе используется о,К-бипиридин, который яяляется труД- нодоступным продуктом, и металлическйй натрий, который усложняет использование способа в производстве .Наиболее близким к предложенному по технической сущности является спо" соб получения а,а-дипиперидила электрохимическим восстановлением пиридина в сернокислом растворе на свинцовом катоде при 20-25 С и мольном соотнсшении пиридин:серная кислота, равном 1:1,5 2).При использовании данного способа получается смесь изомеров дипиперидила и полипиперидила. Выход а,а- -дипиперидила составляет 2,8 Ъ.Целью изобретения является увеличение выхода с с-дипиперидила.Поставленная цель достигается тем, что получают ,а(-дипиперидил,путем электрохимического восстановления пиридина в сернокислом растворе на свинцовом катоде при 45-60 Св присутствии солей цинка и мольномсоотношении пиридин:серная кислота,равном 1:1.Использование мольного соотножния пиридин:серная кислота, равного 1 1:1, необходимо, так как при увеличении избытка серной кислоты по отношению к пиридину (например, соотношение 1:1,2-1,6) преимущественнообразуется ,-дипиперидил.Способ получения а.д-дипиперидилаосуществляется следукцим образом,Электрохимическое восстановлениеведут в диафрагменном электролизерес использованием свинцовых электродов при плотности тока 500-300 А/мпри повышенной температуре (45-60 С),поддерживая постоянную конрентрациюпиридина в католите (40-60 г/л) путем непрерывной подачи растворасоли, пиридиния. эквивалентно проходя щею количе тву электричества, моль -ное соотношение кислота:пиридин равно 1 т 1, Для устранения полимерныхосадков на электроде в раствор,подвергаемый электролизу, вводят соли цинка в количестве 4 г-ион/г.943237 51 О Количество, Выход на прореагирог вавший пирнднн, %Получено гК, а -Дипиперидил ", р -Дипиперидил 16,40 45,9 18,1 6,45 4,39 11,9 Пиперидин 3А -Пиперидеин 3,12 8,7 15,4 Полимеры 4,50 Непрореагировавшийпиридин 30, 70 Составитель В, БорисоваРедактор Т. Веселова Техред М. Рейвес Корректор Г, Огар Заказ 5030/32 Тираж 445ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 филиал ПППфПатент 1, г. Ужгород, ул, Проектная, 4 В способе могут быть использова-. ны различные соли цинка: сульфат, хлорид, нитрат, ацетат. Электролиэ ведут 6 ч.Для выделения дипиперидилов католит после электролиза подщелачивают и экстрагируют бензолом. Экстракт сушат едким кали и перегоняют.П р и м е р, В катодную камеру электролиэера, имеющего мешалку, термометр и охлаждающую рубашку, загружают 500 мл водного раствора сульфата пиридиния (концентрация пиридина 40 г/л, молярное соотношение пиидин; кислота 1:1), содержащего Еп 4,0 г-.ион/л. В анодное 15 пространство заливают 130 мл 20-ного водного раствора серной кислоты. В качестве катода и анода используют свинцовые электроды.Электролиз ведут в следующих ус" ловиях: ток 12,5 А (катодная плотИз ука ванной смеси с,Ф -днпи перидил выделяют методом четкой ректи" фикации в вакууме при 110 112 С 40 (1 ьм рт.ст.) с выходом 40,2 в расчете на вступивший в реакцию пнридин. Выделенный с ф-дипиперидил представляет собой светло-желтую жидкость с текил. 258-260 С, пВ = 4515409 йи 1 ф 074Йспользование предлагаемого способа позволяет в одностадийном синтезе получить с,а-дипиперидил из доступного сырья с более высоким вы ходом.формула изобрет.енияСпособ получения Ы,а-дипиперидила путем электрохимического восстаность тока 0,08 А/см ); температура 45 фС. Время электролиза 6 ч. В процессе электролиза в катодное пространство с постоянной скоростью подают водный раствор сульфата пиридиния в количестве, эквивалентном проходящему через электролизер току (0,59 г/А"ч пиридина),По окончании электролиза католит переносят в круглодонную колбу емкостью 1 л и при охлаждении нейтрализуют концентрированным раствором едкого натра, затем при перемешивании добавляют кристаллический едкий натр до появления органического (аминного) слоя. К аминному слою добавляют 100 мл бензола, отделяют и после сушки едким натром перегоняют В результате опыта получают продукты (по данным ГЖХ), представленные в таблице новления пиридина в сернокислом растворе на свинцовом катоде, о тличающийся тем, что, с целью увеличения выхода, электролиз ведут при 45-60 С в присутствии соолей цинка и мольном соотношении пиридин:серная кислота, равном 1:1. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе 1. КпапЬо 1 з Р. Я 1 цй 1 ез оп г.пе Соогй 1 пае Вопс), 3. Ащ. СЬещ.Бос.,1953, 75, 2163. 2. Ещщегг. В. Ьег Же В 11 йцпу чоп 01 р 1 регЫу 1 еп ЬеЫег е 1 ехг.го 1 уг.1 зсЬеп Нейцсг.акоп. Вег., 1913, 46,1716 (прототип ) .