Способ получения дипиколиновой кислоты

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(23)приоритет(5 т)М. Кл. С 07 0 213/79 Государственный квинтет СССР ао делаи изобретений н етарытнй(53) УДК 547.826. .2.07 (088,8) Опубликовано 15 07.82. Бюллетень26 Дата опубликования описания 15 . 07. 82 Н.Ф.Тюпало, Н.В.Бернашевский, В.А.Якоби, В,В,Замащиков,И.И.Тюляев, Л.И.Семиколенных и Г.Г,ДубййщевРубежанский филиал Ворошиловградского шинаэтроительногоинститута и Ордена Трудового Красного печени химикофармацевтический завод "Акрих н"БИ,;:(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИПИКОЛИНОВОЙ КИСЛОТЫ Изобретение относится к усовершенствованному способу получения дипиколиновой кислоты, которая находит применение в синтезе лекарственных препаратов, в частности антисклеротического препарата пармидина.Известен двухстадийный способ получения дипиколиновой кислоты путем окисления 2,б-диметилпиридина бихроматом натрия в сернокислой среде при 70-115 о С. На первой стадии реакции образуется аддукт дипиколиновой кислоты с хромовым ангидридом, который ,на второй стадии гидролизуют при50-110 о С 1 .Недостатками известного способа являются необходимость проведения двухстадийного процесса, что усложняет аппаратурное оформление,. а также образование большого количества неутилизируемых твердых отходов в сточных водах (на 1 т дипиколиновой кислоты получают 4 г сульфата хрома) и нейтрализация последних в реэультате использования большого количества серной кислоты.Цель изобретения - упрощениетехнологии процесса и сокращение количества твердых отходов в сточныхводах.Указанная цель достигается тем,что получают дипиколиновую кислотупутем окисления водного раствора то2,б-диметилпиридина озоно-кислородной смесью в присутствии катализатора пирофосфата марганца и уксуснойкислоты.Предпочтительно процесс проводят 15при мольном соотношении пирофосфатамарганца и 2,6-диметилпиридина 0,51:15.Предложенный способ позволяет проводить процесс окисления в одну стадию, что упрощает его,технологию,а "также испольэовать безбалластныйокислитель - озонц.-кислородную смесь,Образующиеся маточные растворы применяют многократно (10-15 раз),формула изобретения 1, Способ получения дипиколиновойкислоты путем окисления водного раствора 2,6-диметилпиридина в кислойсреде, о т л и ч а ю щ и й с я тем,что,с целью упрощения технологиипроцесса и уменьшения количестватвердых отходов в сточных водах,окисление осуществляют озоно-кислородной смесью в присутствии катализатора пирофосфата марганца и уксуснойкислоты,2. Способ по п, 1, о, т л и ч а ющ и й с я тем, что процесс проводятпри мольном соотношении пирофосфатамарганца и 2,6-диметилпиридина 0,51:15. Источники информации,45принятые во внимание. при экспертизе1, Патент франции М 24 10650,кл, С 07 0 23/79, опублик. 03.08.79,(прототип),Составитель Ж,СергееваРедактор Т.Веселова Техред И.Рейвес Корректор Г.Огар е ае ю а т Заказ 5030/32 Тираж 445 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, 1-35, Раушская наб., д. 4/5филиал ППП "Патент", г.ужгород, ул.Проектная,3 94323что сокращает количество стоков. Ка 1твлизватор регенерируют и также применяют многократно, На 1 т дипиколиновой кислоты получают 0,04 т твердых отходов. 5П р и м е р 1, В стеклянную колбу,снабженную трубинной мешалкой длядиспергирования газа, барботером дляподачи озоно-кислородной смеси, термометром и гаэоотводной трубкой, при 1 оразмешивании загружат 1 г (0,0029 И)3-водного пирофосфата марганца,2,64 мл (0,044 И) уксусной кислоты,5 мл (0,044 И) 2,6-диметилпиридинаи 100 мл дистиллированной воды. Моль 15ное соотношение катализатор : 2,6-диметилпиридин 1:15. В реакционную массу подают озоно-кислородную смесь,содержащую 1-3 об.Ф озона. После поглощения теоретического количества озоновна (6 И озона и 1 М 2,6-диметилпиридина), что составляет 12,7 г, подачуозоно-кислородной смеси прекращаюти при 80 С восстанавливают окисленную форму марганца добавлением 5 мл5 Ф-ного раствора перекиси водорода.Выпавший в осадок пирофосфат марганца фильтруют в горячем состоянии,а фильтрат охлаждают. Выпавшую дипиколиновую кислоту фильтруют, отжимают и сушат при 95-00 С, Выделенныйпирофосфат марганца и маточник послефильтрации дипиколиновой кислоты загружают на последующую операцию(см. пример 2,3), Получают 5, 19 гдипиколиновой кислоты (70,6 от теоретического). Содержание основноговещества 99,М, Т,пл. 234-234,5 С,П р и и е р 2. Процесс проводяттак же, как в примере 1, но загружаютматочйик и катализатор иэ предыдущейоперации и 5 мл (0,044 И) 2,6-диметилпиридина. Получают 5,26 г дипиколиновой кислоты (71,6 Ф от теоретического). Содержание основного вещества 99,2. Т.пл. 233,5-234 С.Я р и м е р 3. Процесс проводяттак же, как в примере 1, но загружают маточник и катализатор предыдущей 6 4операции (пример 2) и 5 мл (0,044 М) 2,6"диметилпиридина. Получают 5,37 г дипиколиновой кислоты (733 от теоретического). Содержание основного вещества 99,М. Т.пл. 234-234,5 СП р и м е р 4. Процесс проводят так же, как в примере 1, но загружают 0,5 г С 0,00147 М ) пирофосфата марганца, Иольное соотношение катализатор;2,6-диметилпиридин 0,5:15. Получают 4,51 г дипиколиновой кислоты (61,й 1 от теоретического). Содержание основного вещества 99,4 Ф. Т.пл, 234- 234,5 ОС.За счет применения беэбалластного окислителя оэоно-кислородной смеси и катализатора пирофосфата марганца предложенный способ по сравнению с известным дает возможность значительно в 100 раз) сократить количество твердых отходов в сточных йодах, упростить технологию процесса и получать целевой продукт с хорошим выходом 70-733 с чистотой 99,43