Способ получения трихлорфосфазо-сульфосоединений

"СОЪЮ,. ,БРЕТ ЕНИЯ Класс 120, 26 и ОПИСАНИЕ ИЗО ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ В. Кирсанов СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИХЛОРФОСФАЗОСУЛЬФОСОЕДИНЕНИЙено 17 марта 1950 г за М 41645 в Гоетехннку СС том осо-трихлослучае проводитк реакциОтличительная особенность предлагаемого способа состоит в что на соответствующие сульфамиды действуют пятихлористым ф фором, проводя реакцию в растворителе или без него.Описываемый способ осуществляется следующим образом: смешивают эквимолекулярные количества пятихлористого фосфора и амида соответствующей сульфокислоты, добавляют немного четыреххлористого углерода и смесь нагревают на водяной бане в течение 30 - 150 мин с обратным холодильником, затем отгоняют четыреххлористый углерод в вакууме при температуре 100 и получают в остатке продукт реакции с почти количественным выходом. В случае хлорангидрида трихлорфосфазосерной кислоты вместе с четыреххлористым углеродом отгоняют хлорокись фосфора и остаток оставляют кристаллизоваться.П р и м е р ы: 1. Получение трихлорфосфазосульфонфенила, 471,4 г бензосульфамида, высушенного в вакууме при температуре 60, смешивают в круглодонной колбе с 625,0 г пятихлористого фосфора, также предварительно обработанного в вакууме при температуре 40 - 50, для удалсния хлорокиси фосфора, К смеси добавляют 300,и.г сухого четыреххлористого углерода, присоединяют к колбе обратныи воздушный холодильник и смесь нагревают на кипящей водяной бане в течение одного часа. За это время смесь постепенно разжижается и к концу оеакции представляет собою однородную прозрачную жидкость,Для удаления четыреххлористого углерода смесь нагревают в течение 20 - 30 .мин на кипящей водяной бане. Горячий продукт выливают в плоские формы и дают ему закристаллизоваться без доступа влаги. Выход составляет около 868,9 г, или 99% теоретически возможного количества. Температура плавления 53,5, если применялись чистые исходные вещества (по максимуму, шарик термометра в жидкости); при применении технических продуктов температура плавления на 2 - 3 ниже. В этом случае для очистки трихлорфосфазосульфонфенил может быть перекристаллизован из небольшого количества четыреххлористого углерода. При хранении продукта необходимо защищать его от действиявлаги воздуха.2, Получение рфосфазосульфонтолила. Реакцияся так же, как и в трихлорфосфазосульфонфенила, ноОпно смеси нет нядоотостн дооявл 5 ть еты 1)сххлористыи углерод, тяк как реакция проходит легко н без него в течение 20 - 30,ин. После полного разжижения реакционной смеси се нагревают еще в течение 10 ин, подвергают вакууму в течение 5 зии для полного удаления хлорводорода и случайных летучих примесей (хлорокись фосфора) и оставляют кристаллизоваться. Выход составляст около 98 оо теоретически возможного количества,Те 5 герат(ра плавления срого о-т 1 зхлорфосфазосльфонтолила 52,5, псрекристаллизованого пз небольшого количества чстырсххлористого углерода - 53,5.3. Получение и-трихлорфосфазосульфонтолила. Процесс проводится в присутствии четырсххлористого углсрода. После окончания выделения хлорводорода реакционную смесь оставляют (не подвергая вакууму) кристаллизоваться и через несколько часов отсасывают п-трихлорфосфазосульфоптолпл в виде крупных прозрачных призм с температурой плавления 105 - 106. Выход псрекристаллизованного продукта около 90 е От теоретически ВозможнО О ко;1 псСстВЯ; при Ох;ял(дении маточного раствора мо 5 кно выделить сщс 5 - 6 оо вещества такого жс качества.4. Получение хлорангидрпда трпхлорфосфазосерной кислоты, В круглодонную колбу с обратным холодильником помещают смесь, состоящую из 184,2 г измельченной сухой сульфамнновой кислоты, 858 г пятихлористого фосфора и 100 , сухого четырсххлорпстого углерода и нагревают на кипящей Водяюй бане. Реакция заканчивается в тс стис двух с половиной часов, после чего реакционная смесь представляет собою подвижную, почти бесцветную прозрач;ую жидкость. По охлаждении отсасывают нсбольшое колнчс."тво (около 0,5 г) нс вступившей в реакцию сульфаминовой кислоты, отгоняют в вакууме хлорокись фосфора и чстыреххлористый углерод н остаток оставляют кристаллизоваться, Выход сырого хлорангпдрнда 497,7 г, т. е, 99,2% теоретически возможногоколичсства, температура плавления 23 (шариктермометра в жидкости). Для очистки продукта его через сутки отсасывают и тщатсльпо отжимают. В резулыатс получают 350 г, или 65%, торетически возможного количества хлорангидридя трпхлорфосфазосерной кислоть в виде снежно-белой кристаллической массы с температурой плавления 33 (по максимуму, шарик термометра в зкидкости). При охлакдении из фильтра ьыделяют сщс 51 г продукта такого жс каче:тва. Таким Образом, Общий Выход пс 1 эскрпсталлнзованного продукта с температурой плавления 33 около 75% теоретически возможгного количества.Хранить хлорангидрид тирхлорфосфазоссрной кислоты следует в сплавленном состоянии, защищенным от действия влаги воздуха,Предмет изобретенияСпособ получения трихлорфосфазосульфосоединсяий, о т л и ч а ющ и й с я тем, что на соотвстству:.ощис сульфамиды действуют пятихлористым фосфором, проводя реакцию В растворггелс или без него.Корректор Е, Ф. Швао Редактр О. Д, Ус Техрс; А. Камыгиннкова Формат оум. 70 (108 /и Тирак 220 ЦБТИ при Комитете по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, М. Черкасский пер., д. 2/6Объем 0,18 изд.Цена 4 коп. Поди. и печ. 12 Л 1-61 г Зак. бб 70 Типография ЦБТИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР, Москва, Петровка, 14.