Способ получения арилэтиниларилселенидов

дд делен кэабретениХ к вткрыткХ(72) Авторы изобретения Казанский ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знаменигосударственный университет им. В.И. Ульянова-Ленина(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛЭТИНИЛАРИЛСЕЛЕНИДОВ Изобретение относится к новомуспособу получения арилэтиниларилселенидов формулыЙ-Ье-С= С-й, 1где К - незамещенный или замещенныйгалогеном, низшим алкилом или низшейалкоксигруппой фенил, которые могутнайти применение в качестве полупродуктов в различных органических синтезах,Известен способ получения этинил 1 Оселенидов формулы 1, где К - арил,заключающийся в том, что соответствующий селенолят натрия подвергают взаимодействию с соответствующим гало 15идэтиниларилом в диметилформамиде.Выход целевых продуктов 40-722 1 ,Однако к недостаткам известногоспособа относятся необходимость предварительного синтеза галоидэтиннл 20арилов, веществ труднодоступньгк,легко осмоляющихся и взрывоопасных,что в целом усложняет процесс, относительно невысокий выход целевых продуктов и, кроме того, по известному способу получают ограниченное количество целевых продуктов.Целью изобретения является упрощение процесса, повышение выхода и расширение ассортимента целевых продуктов.Поставленная цель достигается способом получения соединений формулы 1, заключающимся в том, чтосоединение формулыЙе-СН=СВгй, 11 где Р имеет вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с третт бутилатом калия в трет.-бутанолепри 80-100 С.Выход целевых продуктов 64-847.Способ проводят следующим образом.На с(бромстирил-(арил)-селенид формулы П, полученный взаимодействием арилселенилбромида арилацетиленом в ледяной уксусной кислоте (25- 50 ), невыделяя его в чистом виде,899546100 мл ледяной уксусной кислоты прибавляют 7,96 г и -бромфенилацетилена.Дегидрогалогенируют трет-бутилатомкалия (3,43 г калия в 70 мл трет."бутилового спирта).м, Получено 13,8 г (833) 1-И-бромфенил-Ф-хлорфенилселеноэтина.Т.пл. 129,5 С (из метанола).П р и м е р 5. Получение 1-И-бром- и 10 фенил-И-толилселеноэтина.В условиях примера 1. к раствору7 г И-толилселенилбромида 80 мл ледяной уксусной кислоты прибавляют5,07 г Ь -бромфенилацетилена. Дегид 13 робромирование проводят 2,18 г калияв 45 мл трет-бутилового спирта. Получено ,8 г (803) 1-и-бромфенил-И-толилселеноэтина. Т.пл. 110110,5 С (из метанола).20 П р и м е р 6. Получение 1 -И-метоксифенил-ю-толилселеноэтина.В условиях примера 1 к раствору7 г И -толилселенолбромида в 70 млледяной уксусной кислоты прибавляют13,7 г И -метоксифенилацетилена. Де-гидробромируют раствором трет-бутилата калия, полученным из 2,34 г калия и 45 мл трет-бутилового спирта.Получено 5,3 г (647) 1-И-метоксифе 30нил-11-толилселеноэтина, Т.пл. 53. 54 С. Формула изобретения Источники информации,принятые во внимание при экспертизе 1. Авторское свидетельство СССР Р 345152, кл. С 07 С 163/00, 05.06.70после удаления растворителя, действуют трет,-бутилатом калия в трет.-бутаноле. Смесь нагревают на водянойбане (80-100 С) в течение 5-10 ч..Отгоняют 2/3 растворителя, остатокразбавляют водой, экстрагируют эфировытяжку сушат хлористым кальцием.Новым способом получают также новые соединения формулы 1, где Р -замещенный бромом, фтором или метоксгруппой Фенил.П р и м е р 1, Получение 1-Фенил-фенилселеноэтина,К раствору 20,9 г фенилселеннлбромида в 150 мл ледяной уксуснойкислоты прибавляют 9,1 г фенилацетилена, Смесь нагревают на водяной баоне (25-50 С) до исчезновения окраскиФенилселенилбромида, затем растворитель отгоняютК сырому продукту нриливают раствор трет-бутилата калияв трет-бутаноле (6,6 г калия в 130 млтрет-бутилового спирта) смесь нагреовают на водяной бане (80-100 С) втечение 5 ч. Отгоняют 23 растворителя, остаток разбавляют водой, Органический слой извлекают эфиром, сушаиад хлористым кальцием. Выделено15,9 г (ОЖ) 1-Фенил-фенилселеноэтина.П р и м е р 2, Получение 1-Щенил-И-метоксифенилселеноэтина,В условиях примера 1 к раствору4,1 г И -метоксифенилселенилбромидав 50 мл ледяной уксусной кислоты прибавляют 1,6 г фенилацетилена, Дегидрогалогенируют трет-бутилатом калия(1,2 г калия в 25 мл трет-бутиловогспирта). Выделено 2,74 г (622) 1-фенил-11-метоксифенилселеноэтина,Т,пл. 47 С (из метанола). 40П р и и е р 3. Получение 1-Фенил-11-фторфенилселеноэтина.В условиях примера 1 к раствору9,2 г И -Фторфенилселенилбромида в90 мл ледяной уксусной кислоты прибавляют 3,7 г фенилацетилена, Дегццробромирование проводят трет-бутилатом калия (2,84 г калия в 50 мл третбутилового спирта). Получено 8,0 г(37.) 1-фенил-п-Фторфенилселеноэтина. Т.кип 146 С (0,07 мм рт.ст.;п 1,6537; дд 1,5717),П р и м е р 4. Получение 1-п-бромФенил-И-хлорфенилселеноэтина.В условиях примера 1 к раствору1211-хлорфенилселенилбромида вВНИИПИ Заказ 12051 Способ получения арилэтиниларилселенидов Формулы 1Ре-СьС- Р,где Р - незамещенный или замещенный галогеном, низшим алкилом или низшей алкоксигруппой Фенил, о т - л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса, повышения выхода и расширения ассортимента целевых продуктов, соединение Формулы 11 Р - 5 е - СНСВгР,где Р имеет вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с трет-бутилатом калия в трет-бутаноле при 80-100 С.Филиал ППП Патент ,г,Ужгород, ул, Проектная, 4