Способ получения непредельных никтрокетонов тиофенового ряда

(51)М. Кл. С 07 Р 333/12// А 61 К 31/38 Ьеудеретеекеый кемктет СССР ае делам кзебретевиЯ н етервтвЯ(53) УДК 547,732, .07(088.8) Дата опубликования описания 10,01.82 Ь(72) Авторы изобретения Куйбышевский политехнический институт им. В, В. Куйбышева(54) СПОСОБ ПОПУЧЕНИЯ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ НИТРОКЕТОНОВ ТИОФЕНОВОГО РЯДА Си.=С -о-ЖЬ м 02 Изобретение относится к способу получения непредельных нитрокетонов тнофенового ряда формулы где )с - водород, метил или этил,которые проявляют биологическую активность и могут поэтому найти применение в медицине,Известны способы получения представителей непредельных ннтрокетонов тио-фенового ряда, например способ получения 3-нитро-( тиенил) -бутен-З-она,заключающийся в том, что 4-тиенил)-бутен-онаподвергают нитрованиючетырехокисью азота в абсолютном эфио оре при температуре от -15 С до -20 С,Выход целевого продукта 54% 1),К недостаткам данного способа относятся использование ядовитой четырехокиси азота и взрывоопасного абсолюгного эфира, проведение процесса принизких температурах к относительно невысокий выход целевого продукта.Наиболее близким к предлагаемомуявляется способ получения 3-нитро-( тиенил)-бутен-й-она, являющегося представителем соединений формулы Енитрованием 4-(тиенил)-бутен-онаазотной кислотой в дихлорэтане при 60-70 ОС с последуюшим выделением целевого продукта путем промывки водой органического слоя, содержащего целевой продукт, от кислотыи отгонкой растворителя под вакуумом,Выход - 57,6% 2 .Недостатками известного способаявляются невысокий выход целевого продукта, использование в процессе азотной кислоты и относительная сложностьвыделения целевого продукта что в целом усложняет весь процесс,Пель изобретения - повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса,898986 ф20 мл ледяной уксусной кислоты, нагреовают до 100 С и при перемешиваниидобавляют 2,76 г (0,02 моль) нитраталития. Далее все аналогично предьщу 3 щему способу. Выход 85%. Т 138139 С (из гептана),3"Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получений непредельных нитрокетонов тиофенового ряда формулы 1, заключающимся в том, что соответствующий кетон подвергают нитрованию нитратом лития, меди или алюминия при мольном соотношении, кетон: нитрирующий агентравном соответственно 1:1-2, в среде ледяной уксусной кислоты при 80-10 д С с последующим вы О делением целевого продукта известным способом - .промывкой водой и сушкой.Выход целевых продуктов 73-85%.П р и м е р 1, Получение 3-нитро- -4-( тиенил)-бутен-З-она, 13Растворяют 1,52 г (0,01 моль) исходного 4-( тиенил) -бутен-онав 20 мл ледяной уксусной кислоты. Нагревают до 80-.100 С, затем при перемешивании порциями вносят эквимолеку- рр лярное количество нитрата алюминия. При этом в реакционной колбе появляются бурые пары окислов азота. Перемешивание продолжают еще 1 ч 30 мин - 2 ч, затем выливают в воду. Осадок отфильт ровывают, промывают водой и сушат.Выход светло-желтого вещества 73%.П р и м е р 2; Получение 4-(5-метилтиенил)-З-нитробутен-З-она.Растворяют 1,66 г (0,01 моль) 36 4-( 5-метилтиенил) -бутен-онав 20 мл ледяной уксусной кислоты, нагревают до 80-100 С и при перемешивании вносят 3,34 г (0,0125 моль) нитрата меди. После того как вся медь будет добавлена, нагрев поодолжают еше 2 ч, Охлаждают и разбавляют двумя объемами воды, Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат. Выход 79%. Т 109 С (из гептана).П р и м е р 3. Получение 4-(5-етилтиени и)-З-нитробутен-З-она.Растворяют 1,85 г (0,01 моль) 4-( 5-этилтиенил)-бутен-она 2 в формула изобретения Способ получения непредельных нитрокетонов тиофенового ряда общей формулы где К рводород, метил или этил, нитрованием соответствующих кетонов в органическом растворителе при нагревании, отличающийся тем,что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса в качестве нитрующего агента используют нитрат лития, меди или алюминия в качестве органического растворителя - ледяную уксусную кислоту, и процесс проводят при мольном соотношении кетон: нитрующий агент, равном соответственно 1:1-2, при 80-100 С. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Ситкин А. И. и. Клименко В. И.Реакция четырехокиси азота с 2-винилтиофеном и его замешенными, "Химиягетероциклических соединений", 1979,Составитель Т, Власова Редактор В, Бобков Техред А. Бабинец Корректор ГРешетник Заказ 11618/6 Тираж 447 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская набд, 4/5филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4